TiO2纳米复合材料的制备及光催化性能研究

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为了解决21世纪的两大世界性难题——能源危机与环境恶化,光催化技术作为绿色、可持续的应对手段之一,受到海内外专家学者的广泛关注。它利用光催化剂作为媒介,将太阳能转化为电能或化学能以实现清洁能源的生产与环境的净化。作为最受青睐的半导体光催化剂之一,二氧化钛(TiO2)以其优异的性能已得到初步的工业化生产与应用。但无论是在太阳光的波长吸收范围上,还是在太阳能的转化效率上,TiO2都存在不足,其光催化性能有待进一步的提高。本论文基于TiO2的光催化机理与影响因素,将TiO2与多孔载体复合,实现TiO2粒子的纳米化,同时解决纳米粒子易团聚、难分离的问题,协同载体的吸附作用以提高光催化性能与净化能力;将TiO2纳米粒子与另一种半导体催化剂复合形成异质结,通过抑制TiO2光生载流子快速的复合来提升催化活性。主要包括以下内容:(1)以水热法合成的介孔二氧化硅(SBA-15)为载体,通过多步浸渍法在其上负载TiO2纳米粒子,成功制得了一组TiO2/SBA-15纳米复合材料。结果表明,锐钛矿型TiO2纳米粒子主要分布在SBA-15的二维六方介孔孔道中,且介孔限制了TiO2晶粒的长大。TiO2/SBA-15纳米复合材料的比表面积、总孔容以及平均孔径也随着负载次数的增加依次减小。相比去除SBA-15后的纯TiO2(4-TiO2),TiO2/SBA-15纳米复合材料仍然具有较大的比表面积(约34倍)。因此TiO2/SBA-15纳米复合材料具有优异的吸附性能,使得TiO2/SBA-15的光催化性能明显优于4-TiO2。三步浸渍制得的TiO2/SBA-15纳米复合材料对亚甲基蓝(MB)溶液具有最佳的光催化活性。(2)以商用活性炭(AC)为载体,通过多步浸渍法在其上负载TiO2纳米粒子,成功合成了一组TiO2/AC纳米复合材料。结果表明,粒径均匀的锐钛矿型TiO2纳米粒子分布于AC的表面。随着浸渍次数的增加,AC更多的孔道被填充、表面被负载,故TiO2/AC纳米复合材料的比表面积、总孔容以及平均孔径逐渐减小。烧去AC的TiO2纳米粒子仍是锐钛矿相,且平均晶粒尺寸未发生明显增大,远小于未添加AC制得的纯TiO2(0-TiO2)。0-TiO2包含锐钛矿与金红石两种晶相,且颗粒间严重板结,使得比表面积小于烧去AC的TiO2,远小于TiO2/AC纳米复合材料。TiO2/AC纳米复合材料对MB溶液表现出优异的去除作用。通过烧去AC的TiO2纳米粒子与0-TiO2的光催化测试,表明TiO2/AC上的TiO2纳米粒子具有远高于0-TiO2的光催化活性。(3)以(2)中烧去AC的TiO2纳米粒子为载体,通过浸渍法在其上负载Bi2O3纳米粒子,成功制得一组不同Bi2O3含量的Bi2O3/TiO2纳米复合材料。结果表明,颗粒极小的Bi2O3纳米粒子高度分散的固载在粒径约为8.5 nm左右的锐钛矿型TiO2纳米粒子上。在复合材料的合成过程中,锐钛矿相的TiO2未发生明显的相转变,粒径也未发生明显增加。Bi2O3/TiO2纳米复合材料的粒子间发生了一定程度的团聚,使得它们的比表面积、孔容等结构参数随着Bi2O3含量的增加依次减小。经过对MB溶液的光催化降解测试,Bi2O3/TiO2纳米复合材料对MB的吸附性能均小于TiO2。但是由于复合物中异质结的存在,能有效的实现光生电子-空穴的分离,所以展现出优于纯TiO2的光催化活性。在合成的4种复合物中,初始原子比Bi/Ti为3.0%的Bi2O3/TiO2纳米复合材料具有最佳的光催化活性。
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