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本文选择多功能配体5-氨基-2,4,6-三溴间苯二甲酸(H2ATBIP)和2-碘-5-磺基苯甲酸(H2isba)结合含氮柔性配体1,4-双(三唑-1-甲基)苯(bbtz)与金属离子通过自组装,合成了八种新型的配位聚合物。采用单晶和粉末X射线衍射分析、红外光谱、固体紫外-可见光谱、热重分析等方法对这些配合物进行了表征。探究了配合物1-6对金属离子、阴离子和硝基芳香族化合物的荧光传感性质。研究了配合物7和8的电化学传感性能。主要工作介绍如下:1.d10过渡金属离子Cd2+与H2ATBIP及bbtz分别在室温、100℃和120℃下自组装得到了三种配位聚合物:{[Cd(HATBIP)2(bbtz)(H2O)2]·2H2O}n(1),{[Cd(HATBIP)2(bbtz)2]·2H2O}n(2)和{[Cd3(ATBIP)2(HATBIP)2(bbtz)5]C6H2Br4}n(3)。配合物1通过氢键将相邻的层连接在一起,从而形成具有“ABAB”堆积模式的3D超分子网络。配合物2中Cd(Ⅱ)是六配位的,呈现轻度扭曲的八面体配位几何构型。每个bbtz配体桥联相邻Cd(Ⅱ)离子形成单链。链与链之间进一步通过bbtz配体连接形成2D网状层。配合物3为三斜晶系,P-1空间群,中心Cd1离子是六配位的,呈现出轻微扭曲的八面体配位几何形状。中心的Cd1和Cd2离子通过bbtz配体以TT和GG构象交替相连,从而形成项链状链。此外,这些链进一步通过ATBIP2-和bbtz配体分别以单双齿和TT模式连接,从而形成具有介孔通道的3D框架。配合物1-3在固体状态下只有微弱的荧光性质。由于溶剂极性的影响,配合物1-3在水中具有很强的荧光发射。详细研究了配合物1-3对Fe3+,Cr(Ⅵ)和NACs的荧光传感性能。2.d10过渡金属离子Zn2+/Cd2+及s区主族金属离子Pb2+(6s2)分别与H2isba及bbtz自组装得到三种配位聚合物:{[Zn(bbtz)2]·2Hisba-5H2O}n(4),{[Cd(isba)(bbtz)1.5]·H2O}n(5)和[Pb(isba)(bbtz)1.5]n(6)。配合物4属于单斜晶系,C2/c空间群。Zn和Zn之间通过bbtz以TT构型连接形成1D双链,该双链由中心对称的52元金属大环组成。金属大环以Zn-bbtz-Zn为公共边排列成2D结构。2D面通过氢键进一步连接成3D结构。配合物5属于单斜晶系,P21/c空间群。Cd(Ⅱ)通过bbtz连接成交错的呈“∽”型的1D双链,紧接着通过bbtz连接成2D面,又通过isba2-阴离子连接成3D结构。配合物6属于三斜晶系,P-1空间群。isba2-的羧基与Pb(Ⅱ)呈现双齿螯合,磺酸基中的氧原子与Pb(Ⅱ)单齿配位,从而形成中心对称的次级构造单元[Pb2(COO)2(SO3)2]。isba2-将次级构造单元连接成1D双链,其包含交替排列的中心对称的16元金属大环,环的尺寸为10.009 × 4.446 A2。1D双链通过Pb-(bbtz)2-Pb构成的14元环连接成2D结构。2D面通过沿a轴方向的bbtz进一步连接成3D结构。从拓扑的角度来看,在Pb(Ⅱ)离子之间插入假原子,假原子可被视为6-连接的节点,而假原子之间的连线可被视为连接子。因此,配合物6的3D结构可以简化为6-连接的sxd网络,其Schlafli符号为{33.46.55.6}。配合物4-6对Fe3+,Cr(Ⅵ)和NACs能进行荧光滴定检测,均具有良好的线性关系,因此可作为荧光探针用于检测上述物质。3.利用Ni2+和H2ATBIP及bbtz,构建了两个新型的三维配合物7和8:{[Ni(ATBIP)(bbtz)2]·H2ATBIP}n(7)和{[Ni(ATBIP)(bbtz)(H2O)2]·3H2O}n(8)。在配合物 7中,Ni(Ⅱ)与bbtz以GG构型形成26元大环,环的尺寸为12.453 × 10.224 A2,环与环之间通过bbtz以TT构型桥联形成1D链,链与链之间通过bbtz以TT构型形成2D面。最终,晶体学相同的bbtz桥联的2D面以近乎垂直的方向互穿成(2D+2D→3D)三维框架结构。配体ATBIP2-将互穿的2D面进一步连接成一个3D完整骨架结构。在配合物8中,配体ATBIP2-的两个羧基与Ni1和Ni2单齿桥联构成“S”型链,bbtz通过与Ni(Ⅱ)原子配位将“S”型链连接成一个3D骨架。配合物7和8表现出良好的电化学性能,并对其进行后修饰处理,构建了两种新颖的无酶H2O2电化学传感器。