毛细管电泳是以生命科学为依托发展起来的一项新型分离分析技术。在生物样本分析方面，它以样品需求量低、环境友好等特点显示出独一无二的优越性。一些广泛存在于生物体内的功能性小分子的分析已经成为毛细管电泳研究的热点。含巯基生物分子是保护细胞免受氧化损伤的重要物质，建立高灵敏度的巯基化合物检测方法对于一些如糖尿病、获得性免疫缺陷综合症（AIDS）等重大疾病的诊断意义重大；一些生物胺分子，如儿茶酚胺类，是人体重要的神经递质，对中枢神经系统起着调节和控制的作用，因此，一些如帕金森症、精神分裂症等神经系统疾病有赖于发展更高效和可靠的生物胺分子分析手段来进行更深入的研究。毛细管电泳技术灵敏度的改善一直是研究者们关注的焦点。虽然质谱、激光诱导荧光、电化学等检测器的联用在很大程度上提高了毛细管电泳的灵敏度水平，但是其他以改善灵敏度和选择性为目的的手段仍然引起了广泛的兴趣，如样品的在线富集，或是安培检测中工作电极的设计和修饰。本文围绕改善毛细管电泳分析巯基类生物分子和生物胺分子的灵敏度展开工作，分别研究了工作电极修饰和样品在线富集对灵敏度改善的贡献。全文分为三章：第一章：绪论本章介绍了毛细管电泳-安培检测联用技术概况、毛细管电泳在线富集技术及巯基类、胺类生物分子的毛细管电泳研究进展。第二章：修饰电极在毛细管电泳-安培检测分析典型巯基类生物分子中的应用本章首先采用简单的化学吸附法制备了多壁碳纳米管修饰碳纤维微电极，作为毛细管电泳分析含巯基生物分子的安培检测工作电极，考察了修饰量、缓冲溶液等分析条件的最优值，修饰电极在优化条件下对还原型谷胱甘肽（GSH）和半胱氨酸（Cys）的电化氧化表现出良好的催化性能，检出限可达4.18×10^-7mol/L².39×10^-6mol/L。其次初步探究了含过渡金属材料修饰电极（纳米氢氧化铜修饰碳糊电极和铁氰铜钴电聚合修饰石墨电极）对含巯基化合物的催化性能。第三章：胶束电动毛细管色谱-扫集法分离测定香蕉果肉中的生物胺本章采用胶束电动毛细管色谱（MEKC）-安培检测法结合扫集技术对香蕉果肉中的生物胺进行了分离测定。在-20kV高压下，电泳电解质含有30mmol/L的磷酸以抑制电渗流，以及30mmol/L的十二烷基硫酸钠（SDS）充当胶束体系中的假固定相；样品稀释在15mmol/L的磷酸中，重力进样后，带正电荷的样品离子就会被带负电荷的胶束分子扫集在样品区带与电泳电解质溶液的界面上，浓度大幅提高，而后按MEKC模式分离。本章建立的方法分离检测5-羟色胺（Serotonin5-HT）、多巴胺（Dopamine DA）、去甲肾上腺素（Norepinephrine NE）、色氨酸（Tryptophan Trp）、酪氨酸（Tyrosine Tyr）的灵敏度（limit ofdetection LOD）可达8.69×10^-8mol/L².35×10^-7mol/L，并成功地分离测定了香蕉果肉中的上述五种生物分子。