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有机改性膨润土是用季铵盐阳离子表面活性剂作为改性剂,制备有机、有机/无机复合膨润土,从而将膨润土由亲水变为疏水,大大改善其吸附性能,用于吸附处理废水中的有机污染物。在这方面,人们做了大量研究,深入分析了吸附机理、规律及影响因素,促进了有机膨润土在废水处理中的应用。
本文选用长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂,制备有机改性蒙脱石,用于吸附模拟废水中的苯胺、硝基苯。用X射线粉末衍射(XRD)、傅立叶变换红外吸收光谱(FTIR)、碳元素分析、BET测试等手段表征有机改性蒙脱石的性能,并用不同配比、不同链长的有机阳离子改性蒙脱石吸附苯胺、硝基苯,比较其吸附效果,集中讨论分析了一系列有机改性蒙脱石对苯胺、硝基苯的吸附机理、动力学模型。得出以下结论:
1.用具有不同长度碳链的一系列阳离子表面活性剂:十烷基三甲基溴化铵(C<,10>TAB)、十四烷基三甲基溴化铵(C<,14>TAB)、十六烷基三甲基溴化铵(C<,16>TAB)、十八烷基三甲基溴化铵(C<,18>TAB)改性蒙脱石,分别制备C<,10>TA<+>.蒙脱石、C<,14>TA<+>-蒙脱石、C<,16>TA<+>-+蒙脱石、C<,18>TA<+>-蒙脱石。柱撑效果非常明显。分析XRD的表征结果推断随着柱撑浓度的增加,阳离子在蒙脱石层间可能依次存在单层平卧、双层平卧、假三层、石蜡型单层平卧、石蜡型双层平卧等几种排布模式。通过红外谱图可知:柱化剂进入蒙脱石层间,其基本结构基本没有发生改变。低柱撑浓度样品中(<0.5CEC)的弯曲的Gauche构型较显著。蒙脱石经有机改性后Zeta电位的负值升高,BET及有机碳含量分析结果显示:改性后,烷基三甲铵离子进入蒙脱石层间或被蒙脱石表面吸附,使得柱撑蒙脱石的比表面积相对于原土减少,有机含量增大,比表面积减少值及有机碳含量的增大与改性阳离子的碳链长及其柱撑浓度成正比。
2.有机柱撑蒙脱石对苯胺、硝基苯的吸附受改性剂、废水初始浓度、介质pH值、反应时间等因素的影响。实验分析得出:介质pH值对吸附的影响不大,可以忽略;吸附进行较快,在反应30分钟后基本达到饱和;阳离子改性蒙脱石对苯胺的去除率随插入层间的阳离子表面活性剂的链长的增加而提高,但当链长达到18时,去除率反而下降。C16 1.5的去除率最高,为55.22%;吸附硝基苯效果最好为C14 1.5,去除率达72.69%。
3.由吸附等温线数据得出:有机柱撑蒙脱石对苯胺、硝基苯的平衡吸附量相对原土分别增大了5.9-13.1倍、1.9-3.0倍,证实有机蒙脱石确实能显著增强对苯胺、硝基苯的吸附性能。LaIlgmuir模型可较好的描述C16系列对苯胺的吸附,Frenudlich模型拟合C14系列吸附硝基苯效果较好。吸附过程均以分配作用为主,主要是由于芳环中的离域n键的存在,芳环与有机阳离子的N端一粘土表面之间发生强烈溶剂化反应,从而被有机阳离子吸附。指数Ⅱ型动力学模型可较好拟合苯胺和硝基苯的吸附过程。