【摘 要】
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生命体中的DNA和蛋白质都是手性的,这对于生命的起源和延续有着重大意义。研究手性材料的光学活性可以使其更好地应用在电子器件,光学器件以及不对称催化和对映体拆分上。模
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生命体中的DNA和蛋白质都是手性的,这对于生命的起源和延续有着重大意义。研究手性材料的光学活性可以使其更好地应用在电子器件,光学器件以及不对称催化和对映体拆分上。模板法是制备手性纳米材料的有效方法,可精确控制纳米材料的形貌和尺度,并能够通过圆二色谱(CD)和紫外(UV)表征样品是否具有光学活性,进而可研究其手性的来源。因此本文展开以下工作:首先以一对双头型两亲小分子环己二胺的酰胺基衍生物为模板,3-氨基苯酚和甲醛为树脂前驱体,制备了在纳米尺度上是单手螺旋的3-氨基苯酚甲醛树脂纳米管。与此同时利用该间苯二胺与甲醛反应,制备了在纳米尺度上是直型的间苯二胺甲醛树脂纳米管。利用圆二色谱(CD)对以上树脂纳米管进行表征,表明以上树脂纳米管都是具有光学活性的。表明利用两亲小分子组装体为模板,通过超分子模板法可制备分子尺度上具有光学活性的树脂纳米管材料,纳米尺度的手性和分子尺度的手性无关,手性的来源是两亲小分子在溶剂作用下所形成的超分子组装体。超分子模板法可实现手性传递。其次利用超分子模板法制备的螺旋SiO2纳米管为硬模板,通过加入钛酸四丁酯和葡萄糖胺,在搅拌条件下包裹并在高温碳化样品后可得到螺旋SiO2@TiO2@C复合结构。改变螺旋SiO2纳米管为螺旋的聚倍半硅氧烷纳米管,外层包覆TiO2,并通过高温煅烧除去有机组分以及高温碳化后用HF(aq)刻蚀其中的硅氧成分来研究其光学活性的变化。再利用螺旋的3-氨基苯酚甲醛树脂纳米管为底物,外层包覆TiO2,对样品进行高温碳化处理。分别通过除去硬模板聚倍半硅氧纳米管和3-氨基苯酚甲醛树脂纳米管后可以得到螺旋的TiO2纳米管。利用漫反射圆二色谱(DRCD)和漫反射紫外(DRUV)对上述的材料进行表征,结果显示样品都是具有光学活性的。表明利用硬模板法可实现手性传递,手性的来源是由超分子组装体的分子印迹通过超分子模板法传递到硬模板上,再由硬模板传递到包覆的材料上。
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