PEO在纳米受限环境中的结晶和熔融及PEO-b-PB在选择性溶剂中的自组装

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1.通过聚氧乙烯和聚丁二烯链段的偶联反应,我们制备了一系列分子量窄分布的聚氧乙烯-聚丁二烯二嵌段共聚物(PEO-b-PB),产物用400兆核磁氢谱(1HNMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)进行了表征.2.通过PEO-b-PB(PEO和PB分子量均为5100 g/mol)在PB的选择性溶剂THF/乙醚中的自组装,并在溶液中用S<,2>Cl<,2>原位交联自组装体的壳PB,构造出PB壳交联的纳米结构微粒(SCL);通过PEO-b-PB在PEO的选择性溶剂甲酰胺中的自组装,在低温下加入与甲酰胺不互溶的PB溶剂S<,2>Cl<,2>形成微乳液,然后升温至室温使S<,2>Cl<,2>交联PB,构造出PB核交联的纳米结构微粒(CCL).通过调控PB壳或核的交联密度,我们获得了不同"软""硬"程度的纳米受限状态.PEO-b-PB纳米结构微粒的形态用透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)表征,微粒中的硫含量用元素分析方法表征.这些纳米结构微粒为研究PEO在纳米受限环境中的结晶和熔融提供了一类新的模板.3.通过PEO-b-PB(PEO和PB分子量均为5100g/mol)中PEO链段和聚丙烯酸(PAA,分子量为2000 g/mol)的氢键相互作用,我们在THF/正十二烷混合溶剂中获得了PEO-b-PB/PAA的自组装体,并研究了PAA用量对自组装行为的影响.PEO-b-PB/PAA自组装体的形态和尺寸用动态光散射(DLS)和TEM表征.研究表明当PEO-b-PB:PAA≥1:3时,自组装体为囊泡;当上述比例小于等于1:4时,自组装体为大复合自组装体.我们以PEO-b-PB/PAA囊泡为模板制备出水溶性的交联中空球和表面吸附Ag纳米颗粒的有机/无机纳米杂化材料.4.我们用氧化还原引发体系(NH<,4>)<,2>S<,2>O<,8>/NaHSO<,3>交联PEO-b-PB(PEO和PB分子量均为5100g/mol)在水中的自组装体.研究发现,(NH<,4>)<,2>S<,2>O<,8>/NaHSO<,3>的加入次序对PEO-b-PB在水中自组装行为有明显的影响,自由基同时交联PEO和PB,使PEO-b-PB的聚集体被化学固定在某些自组装过程的过渡阶段.我们以此自组装体为模板制备出表面装载Ag<,2>S纳米颗粒的有机/无机纳米杂化材料.
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