异硫氰酸酯法制备新型双配体螯合捕收剂的研究

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本文在综述了硫化矿捕收剂研究现状和发展趋势的基础上,开发出新型双配体螯合捕收剂;研究了该类螯合捕收剂与Cu(Ⅱl)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的络合作用及其对实际矿的浮选性能。采用异硫氰酸酯分别与二元醇、二元胺加成,制备双硫氨酯和双硫脲,共合成两类(六个)新型螯合捕收剂。以硫氰酸钠、氯甲酸乙酯为原料,DMA (N,N-二甲苯胺)为催化剂,制备中间体乙氧羰基异硫氰酸酯。该中间体分别与二元醇和二元胺加成,生成双硫氨酯和双硫脲。反应条件研究表明:乙氧羰基异硫氰酸酯与相应的二元醇(乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇)在50℃下,反应4h得到相应的双硫氨酯(DTC-2、DTC-4、DTC-6)产率分别为92.91%、95.96%、96.00%;乙氧羰基异硫氰酸酯与相应的二元胺(乙二胺、l,2-丙二胺、1,6-己二胺)在20℃下,反应1h得到相应的双硫脲(DTU-2、DTU-3、DTU-6)产率分别为86.39%、83.03%、84.30%。测定新物质的溶解性、密度、熔点等物理性能;通过红外光谱、元素分析、紫外光谱、核磁共振确认产品的化学结构。应用紫外光谱和红外光谱法,系统地研究并揭示了新型双配体螯合捕收剂与Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的相互作用规律。结果表明,它们对这三种金属离子有一定选择性,顺序为:Cu(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Fe(Ⅲ)新型双配体螯合捕收剂分别通过各自的C=S的硫原子和C=O的氧原子与铜离子结合形成六元环螯合物。在双硫氨酯中选取DTC-4和DTC-6,双硫脲中选取DTU-3应用于德兴铜矿,开路浮选结果表明三种药剂皆为较好的选铜药剂,用量少且效果佳,优于现有的AP捕收剂。其中,DTU-3的选铜性能优于双硫氨酯(DTC-4和DTC-6);与Mac-12相比,具有更好的铜、钼的捕收能力。
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