插烯型硫代羧酸酯和二乙酰基二硫缩烯酮的[4+2]环合反应研究

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插烯型硫代羧酸酯是一种活泼的有机合成中间体,因其结构的多样性,可发生多种类型的反应。近年来,含有1,4-二羰基结构的插烯型硫代羧酸酯,因其可通过Paal-Knorr反应合成多取代的噻吩、呋喃和吡咯等重要的五元杂环化合物,该类插烯型硫代羧酸酯的制备及其性质备受关注。插烯型硫代羧酸酯,从形式上看是碳碳双键插入到硫代羧酸酯的C-S键之间,这种插入使碳碳双键具有特殊的活性。本文从探索该类碳碳双键的特性出发,将其作为二碳合成子,研究其与二乙酰基二硫缩烯酮的[2+4]环合反应。我们课题组一直从事二硫缩烯酮化学的研究,积累了丰富的经验,并逐渐发展了具有特色的[5+1]环合反应等。例如:烯酰基二硫缩烯酮作为五碳合成子可以发生[5+1]环合反应,合成各类六元碳/杂环化合物。本文在上述研究基础上,以插烯型硫代羧酸酯为二碳合成子,二乙酰基二硫缩烯酮为四碳合成子,发展了一种新型的[4+2]环合串联反应,一步制备了多取代的环己烯酮衍生物。多取代环己烯酮的合成方法很多,但大多需要多步反应才能完成,存在诸如化学试剂价高、需要过渡金属催化、操作复杂等问题。本文可为六元碳环的合成提供一种简单、高效的新方法。而且合成过程中不需要过渡金属催化剂。
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