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本文合成与表征了一系列新的取代茚基二价稀土配合物、稀土氯化物及稀土胺化物：（1-C5H9C9H6）2Ln（THF）n（Ln=Sm，n=1；Ln=Eu，Yb，n=2）、KSm（1-C5H9C9H6）3（THF）3、（1-PhCH2C9H6）2Ln（THF）2（Ln=Sm，Eu）、（1-PhCH2C9H6）2Sm（THF）2、[（NaC9H6）Me2CC5H4]2Sm（THF）2、（C5H9C9H6）2Y（μ-Cl）2Li（THF）2、（1-PhCH2C9H6）2SmNPh2及（C5H9C9H6）2YN（SiMe3）2，测定了配合物（1-C2H5C9H6）2Yb（THF）2和（C5H9C9H6）2Y（μ-Cl）2Li（THF）2的晶体结构，研究了取代茚基二价稀土配合物催化甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N-二甲胺乙酯、己内酯、丙烯腈的聚合及甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸N，N-二甲胺乙酯的共聚反应。 1．无水LnCl3（Ln=Sm，Eu，Yb）与1-环戊烷基茚基钾在THF中以1/2的摩尔比反应，而后用Na/K合金原位进行还原，首次得到了中性的二（1-环戊烷基茚基）稀土二价配合物（1-C5H9C9H6）2Ln（THF）n（Ln=Sm，n=1；Ln=Eu，Yb，n=2），而用SmI2与1-环戊烷基茚基钾在THF中以1/2的摩尔比反应，则首次得到了离子型的二价Sm的1-环戊烷基茚基配合物NaSm（1-C5H9C9H6）3（THF）3，上述四种1-环戊烷基茚基二价稀土配合物都经过了元素分析及红外光谱的表征。对于配合物测定了其晶体结构，晶体属于单斜晶系，P21/c空间群。 2．首次合成了乙基及苄基取代茚基稀土二价配合物（1-C2H5C9H6）2Sm（THF）2和（1-PhCH2C9H6）2Ln（THF）2（Ln=Sm，Eu），并对其进行了元素分析及红外光谱的表征。 3．无水YCl3与1-环戊烷基茚基锂以1/2的摩尔比在THF中反应合成了二（1-环戊烷基茚基）钇的氯化物（C5H9C9H6）2Y（μ-Cl）2Li（THF）2，产物经过了元素分析、红外光谱及X光晶体结构的表征。其晶体属于正交晶系，Pna2（1）空间群，这是第一个得到晶体结构表征的取代茚基稀土氯化物。 4．取代茚基稀土卤化物与相应的碱金属胺化物以1/1的摩尔比反应，合成了两个新的取代茚基稀土胺化物（C5H9C9H6）2YN（SiMe3）2和（1-PhCH2C9H6）2SmNPh2。产物经过了元素分析、红外光谱及1HNMR的表征。 5．系统地研究了（1-C5H9C9H6）2Sm（THF）作为单组分催化剂，催化MMA的聚合反应。结果表明，催化剂在—78～40℃较宽的温度范围具有较高的催化活性，在以甲苯为溶剂的催化体系中加入少量的极性溶剂THF，聚合活性有很大的提高，温度降低MMA的转化率增加，所得PMMA的分子量升高，分子量分布变窄，几种取代茚基二价稀土配合物都显示了较高的催化活性，其活性次序为：（1-PhCH2C9H6）2Sm（THF）2＜ （IC。H＊CgH6）2Yb（THF）2＜（IC，HgCgH6）ZSlll（THF）＜（ICZHSCgH6）ZSth（THF）2。中性取代葫 基二价稀土配合物所得聚合物主要为间同立构的PMMA，而离子型的二价稀土配合物 KSm（l－C；H。C。H。）s（THF）s所得聚合物为无规PMMA。 6．首次研究了取代部基二价稀土配合物催化DMAEMA 聚合。发现 问)ZYb厂HF)工作为单组分催化剂对 DMAEMA聚合具有高的催化活性。聚合温 度对催化活性有明显影响，极性溶剂有助子单体转化率的提高，但所得聚合物的分子量 分布较宽，所得聚合物以间同立构为主。其它几种取代前基二价稀土配合物也显示出较色 高的催化活性，其催化活性有下歹次序：（l－C。H。C刃）Sin（THF）三（IC。H。CgH6）2Sm（THF）。t”—”’—’—”’”—””一—”——’”’”””—””—－－”－”－””“—一”—一””—一“－“一”－””“—“““’—一’“ )厂P h 厂HF)2。二价社与二价镜的配合物相比，前者的催化活性较高。 7．首次研究了二价稀土配合物催化 ＊＊旺＊A 与 ＊＊A 的共聚反应。发现 问一C。H人。HJ。Yb厂HFh对 DMAEMA与 MMA的共聚反应具有较高的催化活性，温度对 共聚反应有明显影响，单体配比对 DMAEMA／ MMA共聚反应转化率影响不大。几种取 代即基二价稀土配合物对 DMAEMA和 MMA的共聚反应也都显示了较高的催化活性。 其催化活 性有下列 次序：（ICSHgCgH6h（THF）＞门（THFh＞ （－CSHgCgH6）2Yb（THF）2＞ KSffi0CSHgCgH6）3（THF）3＞（IPhCHZCgH6）ZSffi（THF）2。并狠定了 配合物八一C；HgCgH6）ZYb厂HFh催化 DMAEMA与 MMA共聚反应的竟聚率。 8．首次研究了取代苟基二价稀土配合物催化丙烯睛聚合。结果发现， 门。Hc。H6)2Yb厂HF)。／添加剂体系对丙烯睛聚合具有较高的催化活性，季胺款及芳氧 钠是取代革基二价稀土配合物催化丙烯睛聚合的有效添加剂，其中MC刑C 16H33Bf效果最 好，五不 二价稀土面 合物（ICSHOCOHO）zyb(THFh、（－CsHOCOHJzsm（THF）、 KSm（IC。H。C。H。）。（THF）。、PhCH。C。H。）。Sin（THF）。和（－CH。CH。C。H6）2Sm（THF）。与 Me3NC；。H刀Br构成的体系对于丙烯睛聚合都显示出好的催化活性。所得聚合物为无规聚