CO2/DBU/DMSO体系纤维素转酯化及链开环接枝聚合反应研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Y5926535897
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高分子材料在塑料、化纤、涂料等领域有重要的应用。这些传统的高分子材料主要依赖石油和天然气等石化资源。材料新品种的开发及应用,加剧了石化资源的消耗,必然造成能源短缺和价格上涨,制约社会的可持续发展,过度使用石油等化石资源还会产生严重的环境问题,因此寻找合适的生物质材料代替现有的石油基材料进而摆脱对石油资源的依赖具有重要意义。本文分别以棉浆和微晶纤维素为原料合成多种纤维酯,利用CO2/DBU/DMSO均相溶解体系合成纤维素酯,以提高衍生物的取代度和反应均一性,并对衍生物的结构进行表征,探索新型、高效、绿色的纤维素衍生物的合成方法。以CO2/DBU/DMSO混合溶解体系活化棉浆,以苯甲酸甲酯为原料,利用转酯化反应合成纤维素苯甲酸酯。探索了不同反应时间、反应温度、苯甲酸甲酯与纤维素脱水葡萄糖单元比例对纤维素取代度的影响,并对纤维素苯甲酸酯进行核磁、红外、DSC、TGA及XRD表征。结果表明:转酯化反应合成纤维素苯甲酸酯在120℃,苯甲酸甲酯与AGU比例为5,反应24 h时纤维素取代度最高能达到0.28。和纤维素相比,纤维素苯甲酸酯有明显的玻璃化转变温度57℃,但其热稳定性下降,纤维素衍生物的晶体结构由纤维素I型转变为纤维素II型。以CO2/DBU/DMSO混合溶解体系活化纤维素,以σ-戊内酯为原料合成纤维素接枝聚6-戊内酯,探索了不同反应时间、反应温度、σ-戊内酯与纤维素脱水葡萄糖单元摩尔比、不同有机碱对纤维素取代度的影响,并利用红外谱图对不同反应条件下产物进行表征,具体分析影响因素。对纤维素接枝聚σ-戊内酯进行核磁、红外、XRD、TGA、DSC、GPC分析,探索结构与性质的关系,发现纤维素接枝6-戊内酯可以形成新的晶体结构。以5-羟甲基糠醛和香草醛为平台化合物合成多种单体,并对部分单体进行红外、核磁、高分辨质谱表征,以RuH2(PPh3)4和SmI2为催化剂利用Tishchenko Reaction催化单体聚合,以AcOH和吡咯烷为催化剂催化Aldol聚合,并稍做讨论。
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