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随着工业化的加速发展,“三废”的排放量迅速增加,对环境的污染能力超过环境自身的净化能力。氟石膏是氟化盐厂生产氢氟酸过程中排放的废渣,每生产1t氢氟酸将产生4~5t氟石膏,目前,国内氟石膏废渣的年排放量大概为100多万t。大量废弃氟石膏的堆放,不但占用农、林用地,而且影响周边农作物和水资源,如何加以综合治理,变废为宝成为非常重要且迫切的课题。同时,氟化盐厂等排放的含氟废水的排放总量每年也以成万吨地急剧增加,氟污染越来越严重,如何使排放的含氟废水达到了《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的一级标准也成为非常重要且迫切的课题。
本课题以湖南湘乡氟化学有限公司排放的废弃氟石膏为研究对象,分析了其主要化学成分及矿物组成;研究了水膏比、温度、可溶性杂质、pH值、保水剂掺量和粉磨细度等对氟石膏水化硬化性能的影响;用氟化学有限公司的酸性废渣为原料,研制了酸性改性液,解决了氟石膏做建筑材料时碱度过高的问题;通过水化硬化性能结果,确定废弃氟石膏的改性工艺,并提出了生产工艺流程,得到了改性氟石膏,测试了改性前后的氟石膏的基本性能变化,并通过SEM观察改性前后氟石膏的基本形貌;将改性氟石膏做应用性能测试,并用八通道微量量热仪(TAM Air)测试了改性氟石膏对水泥水化热的影响。结果表明:改性后氟石膏的性能较改性前明显提高;改后晶体形貌变成斜方板状或短柱状,晶体之间相瓦交错且搭接更密实;用改性氟石膏代替天然石膏做水泥缓凝剂时,凝结时间、安定性和SO3方面均符合国家标准;单掺粉煤灰或双掺粉煤灰和氟石膏都可大幅度降低水化热,从而减水混凝土开裂事故;双掺解决了只单掺粉煤灰时早期抗压强度过低的问题;用于粉刷石膏时,各项性能都符合国家标准,且性能优异。
在含氟废水处理方面,本课题针对湖南有色湘乡氟化学有限公司生产实际中存在的问题,采用石灰乳—聚合氯化铝两段进行除氟试验,确定了一段和二段的最佳工艺条件,同时将混凝剂聚合氯化铝和硫酸铝混凝效果进行了对比研究。结果表明:一段工艺参数为:石灰乳投加量使Ca2+实际/Ca2+理论=2.0~2.5,中和反应时间:30~50min,搅拌强度:150r/min:沉淀时间:90~120min;二段工艺参数为:聚合氯化铝投加量:500mg/L;混凝沉降pH值:6~8时,废水中[F]均在5.6mg/L以下,达到了《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的一级标准;聚合氯化铝的效能在许多方面优于硫酸铝,如投药量少、pH和温度的变化适应性强等;投加PAC比未加PAC的沉降速度明显提高。
本课题能真正实现对废弃物氟石膏的资源化利用,从而得到环境效益与经济效益的双丰收。另外,高含氟废水的处理工艺改进后具有工艺简单、处理效果好、能耗低、药耗少等优点。