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聚3,4-乙撑二氧噻吩(PEDOT)是具有共轭π键的本征导电聚合物,它具有电导率高、稳定性和透明性好、电化学性能优异等优点。预期PEDOT膜在柔性显示、超级电容器、光伏电池、电磁屏蔽膜、电致变色器件等领域有广泛应用。但PEDOT本体不溶不熔,很难加工成膜。如何制备高品质PEDOT导电膜是亟待解决的难题。本文借鉴VPP法中EDOT沉降聚合机理,采用液相沉降聚合制备PEDOT膜。将附有氧化剂Fe Cl3的PI膜浸入单体溶液中,在PI表面引发单体聚合成膜,研究Fe Cl3溶剂对Fe Cl3在PI膜表面吸附和EDOT溶剂对液相沉降聚合制备PEDOT膜结构与性能的影响。以分光光度法和碘量法测定PI表面吸附的Fe Cl3和总氧化剂当量,用SEM观察吸附Fe Cl3的形貌,研究溶剂对Fe Cl3在PI表面吸附的影响,揭示Fe Cl3在不同溶剂中的吸附规律。将均匀吸附Fe Cl3的PI膜浸入不同溶剂的EDOT溶液中,液相沉降聚合制备PEDOT涂层。以UV-vis分析溶剂对Fe Cl3和EDOT的溶剂化效应;用四探针测试仪测定PEDOT涂层的表面电阻,以FT-IR和Raman光谱分析合成PEDOT的共轭链长度,以XPS和UV-Vis-NIR分析合成PEDOT的掺杂度,并用SEM和C-AFM观察PEDOT膜的表面形貌和导电性,研究单体溶剂对液相沉降聚合制备PEDOT膜的共轭链结构、掺杂度、表面形貌及导电性的影响。最后,将PEDOT/PI膜置于酸性镀铜液中,直接电化学镀铜,研究铜箔的形成和提高铜箔与PI附着力的途径。水解PI膜经H2O2处理可在PI表面引入2mmol/m2的活性氧基团,过氧化PI膜可从Fe Cl3溶液中吸附Fe Cl3。溶剂的粘度越大,对Fe Cl3的溶解度越高,Fe Cl3溶液浓度越大,吸附的Fe Cl3越多。Fe Cl3在吸附到过氧化PI膜表面时催化过氧基团分解,降低活性氧含量;PI膜表面总氧化剂当量一般为3~8 mmol/m2。从溶液吸附Fe Cl3的形貌与所用溶剂的极性有关;溶剂极性越高,对过氧化PI膜的湿润性越好,越易实现Fe Cl3的均匀吸附。乙醇可用于在PI膜表面制备均匀的Fe Cl3层。在EDOT的正庚烷、环己烷、氯仿和甲苯溶液中,均匀吸附于PI膜的Fe Cl3可在PI膜表面氧化EDOT聚合,合成导电PEDOT涂层。FT-IR和Raman光谱分析表明在上述溶液中,合成PEDOT膜的共轭链长度顺序为:氯仿>甲苯>环己烷>正庚烷,与溶剂对单体和氧化剂的溶剂化效应强弱顺序一致;XPS分析揭示合成PEDOT的掺杂度有类似的变化趋势;SEM和C-AFM分析显示液相沉降聚合PEDOT为连续的导电膜。随单体溶剂极性增加,合成PEDOT膜的粗糙度下降而粘附性增加。在EDOT的甲苯溶液中,液相沉降聚合PEDOT膜的表面电阻低至326Ω,膜厚为188nm,掺杂度在32%左右。在电解池中,导电PEDOT膜可传输电子,还原铜离子为铜箔。但电化学镀铜的剥离强度只有22N/m。氧化剂Cu Cl2在合成PEDOT膜的同时,在PEDOT涂层形成铜纳米颗粒,提高电镀铜箔的剥离强度达83 N/m。