【摘 要】
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随着化石能源危机以及环境危机的日益加剧,由可再生的生物质乙醇出发制备大宗化学品、实现传统化石资源的替代显得越来越重要,其中,乙醛是一种重要的有机化学品,由生物质乙醇
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随着化石能源危机以及环境危机的日益加剧,由可再生的生物质乙醇出发制备大宗化学品、实现传统化石资源的替代显得越来越重要,其中,乙醛是一种重要的有机化学品,由生物质乙醇出发制备乙醛引起越来越多科研工作者的注意。氧化脱氢法是一种有效的乙醇制乙醛的途径,该反应能够降低反应温度,打破热力学平衡限制,提高乙醇转化率。本文以Au-Cu双金属作为活性组分,通过选用不同载体,得到低温下具有高活性的乙醇氧化制乙醛催化剂,并研究了双金属的协同作用机制。以氧化铝为载体,负载Au-Cu双金属催化剂,催化乙醇氧化脱氢制乙醛。通过调变Au-Cu双金属的比例,发现单独Au或者Cu作为活性组分时,催化活性远低于双金属共同作用时。证明双金属协同作用,实现对乙醇的高效转化。通过改变载体的形貌,发现球形载体负载的Au-Cu催化剂具有最高的催化活性,180℃时,可达到70.5%的乙醇转化率和94.1%的乙醛选择性。为了进一步降低反应温度、提高乙醛选择性、减少副产物种类,我们引入导热性好、表面惰性、化学稳定性好的载体,负载Au-Cu双金属作为乙醇氧化脱氢催化剂。通过调变Au-Cu双金属比例,选择最佳的Au-Cu比。其中,2 wt%Au-1 wt%Cu/M催化剂,在180℃下,能达到76.9%的乙醇转化率和94.0%的乙醛选择性。在相同反应条件下,Au-Cu/M催化剂具有明显高于Au-Cu/Al2O3口Au-Cu/SiO2催化剂的催化活性。稳定性测试发现,Au-Cu/M催化剂在180℃反应80 h后仍能保持良好的乙醇转化率和乙醛选择性。根据实验结果和文献报道推测,Cu起到活化氧的作用,Au用于催化乙醇α-H的脱除。
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