二氢枞酸的分离提纯及其衍生物热力学性质研究

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氢化松香是重要的天然可再生资源松香的深加工产品之一,在电子、食品、医药等领域有着重要的用途。本文以氢化松香为原料,采用超声波辅助胺化反应-重结晶提纯二氢枞酸,采用基团贡献法对二氢枞酸酰氯化反应进行了热力学分析且对结果进行了验证,并对松香基异硫氰酸酯合成工艺进行了研究。主要研究内容如下:在超声波辅助胺化反应重结晶提纯二氢枞酸实验中,通过单因素实验,分别考察了异丁醇胺用量、重结晶乙醇浓度、反应温度、超声波功率、反应时间、搅拌速率对二氢枞酸纯度的影响,得出适宜的胺化反应条件为:原料与异丁醇胺摩尔比为1:0.8、胺盐重结晶乙醇浓度为95%、反应温度为40℃、超声波功率为400W、搅拌转速为350r·min-1、反应时间为20min;通过正交实验考察了反应温度、超声波功率、搅拌转速和反应时间对二氢枞酸纯度的影响,得出了较优实验方案为:反应温度为45℃、超声波功率为400W、搅拌转速为350 r·min-1、反应时间为25min,结果得到二氢枞酸纯度和收率分别96%和11%。采用基团贡献法对二氢枞酸与氯化亚砜的反应进行热力学分析,计算了该反应体系中复杂化合物的基础热力学数据,以及该反应的焓变、熵变、Gibbs自由能变及反应平衡常数并结合热力学计算,分析了温度、压力对该反应体系平衡转化率的影响。结果表明,松香基酰氯化反应是吸热反应,高温和低压有利于反应的进行。实验结果表明,以二氯甲烷为溶剂的松香基酰氯化反应,在常压、反应温度308~313K,反应时间10h,转化率达95%。在松香基异硫氰酸酯合成工艺研究中,通过单因素实验考察了反应温度T、反应时间t、原料摩尔比μ对松香基异硫氰酸酯合成的影响,得到松香基异硫氰酸酯较优工艺为:第一步反应条件,反应温度为38℃,松香树脂酸与氯化亚砜摩尔比为1:3,反应时间5h,催化剂DMF0.1ml;第二步反应条件,反应温度T为55℃,反应时间t为2.5h,原料摩尔比(原料树脂酸:硫氰酸钾)μ为1:2;以二氢枞酸为原料以单因素较优方案进行了3次平行实验,二氢枞酸基异硫氰酸酯的收率平均在95%以上。
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