光活性金属-有机框架(MOFs)材料因其在光催化、分子识别等领域重要的应用前景成为材料化学研究的热点之一。其关键科学问题是如何合理选择与组装构筑模块,并有效调节各组分在晶态材料中的空间排布,实现框架结构的可控合成以及组装模块多功能性质间的协同与耦合。本论文设计合成系列具有优异光物理化学性能、单一手性的阳离子型过渡金属Ir(Ⅲ)配合物作为构筑模块,研究了其与Cu~+配位组装构筑光活性金属-有机框架的过程,并对部分框架材料的光催化性能做了有意义的探索。(1)设计合成含有两个吡啶N配位位点的手性环金属Ir(Ⅲ)配体Ir-bpy,进一步与Cu~+配位组装得到了两例单一手性、光活性金属-有机框架材料Λ-Ir-Cu-MOF1和Δ-Ir-Cu-MOF1。在可见光条件下耦合了光催化和过渡金属离子配位催化,实现了N-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉与苯基乙炔衍生物的C-C偶联反应,显示出了较好的反应效率和立体选择性。(2)进一步对上述Ir(Ⅲ)配体进行扩展,设计合成了一例含有四个吡啶N配位位点的Ir(Ⅲ)配合物构筑块Ir-qpy,进一步与Cu~+组装得到了一例新颖的光活性金属-有机框架材料Ir-Cu-MOF2。框架结构Ir-Cu-MOF2具有两重穿插拓扑结构,结构中Cu~+与分别来自四个Ir(Ⅲ)配合物构筑块的四个“N”配位。Ir-Cu-MOF2还有磷光发射性能,为进一步将其应用于光催化研究奠定了基础。