乙醛乙酸一步气相催化加氢酯化反应研究

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生物质能源是唯一可再生、可替代化石能源转化成气态、液态和固态燃料以及其它化工原料或者产品的碳资源。随着化石资源的枯竭和人类对全球性坏境问题的关注,生物质能源替代化石能源利用的研究和开发,已成为国内外众多学者研究和关注的热点。生物油即生物质裂解油,具有原料充足、可再生、价格低廉、提质后作为液体燃料利用热值高和污染较小等优点,因而生物油提质技术成为能源化工领域研究的热点之一。然而,生物油因其本身的高粘度性、热不稳定性、腐蚀性和组成的复杂性等不能直接用作发动机燃料,必须经过适当的提质后才能转化为优质的燃料油。目前大量的研究相对单一,主要集中于加氢及酯化,但很少有报道使多相加氢和酯化组合成一步进行生物油降解。本论文主要从双功能催化剂的制备和催化剂催化加氢酯化反应的性能评价进行研究,以期为生物油提质在发动机燃料使用方面提供技术支持和理论基础。本论文以γ-A12O3、SO42--TiO2/γ-Al2O3和HZSM-5为载体,研究各载体对铂-钻催化剂反应性能的影响。结果表明,金属与载体之间相互作用的强弱是影响催化剂性能的重要因素。由于金属-载体相互作用的不同,Pt-Co/γ-Al2O3、Pt-Co/SO42--TiO2/γ-Al2O3和Pt-Co/HZSM-5催化剂在催化活性方面表现出明显的差别。首次发现HZSM-5是乙醛和乙酸气相一步加氢酯化反应铂-钴催化剂的一种优良载体。与Pt-Co/HZSM-5相比,Pt-Co/γ-Al2O3和Pt-Co/SO42--TiO2/γ-Al2O3活性较低。结果表明,Pt-Co/HZSM-5催化剂最佳反应条件为:还原温度为400℃,反应温度为240℃,焙烧温度为450℃,催化剂用量为2.0g。以HZSM-5为载体,采用等体积浸渍法制备了负载型单金属镍、钴的双功能催化剂。系统研究了负载量、焙烧温度、还原温度、反应温度、氢醛比以及催化剂用量对Ni/HZSM-5和Co/HZSM-5的催化活性的影响。实验结果显示,Ni/HZSM-5催化剂最佳反应条件为:镍的负载量为15%,催化剂焙烧温度为723K,还原温度为973K,反应温度为473K,氢醛比为5以及催化剂用量为2.0g。与Ni/HZSM-5催化剂相比,Co/HZSM-5催化剂最佳反应条件为:钴的负载量为10%,催化剂焙烧温度为723K,还原温度为773K,反应温度为513K,氢醛比为5以及催化剂用量为2.0g。实验结果发现,负载型单金属Ni/HZSM-5催化剂较负载型单金属Co/HZSM-5催化剂有更高的活性。本文初步探索了含微量贵金属掺杂的双金属催化剂Pt-Ni/HZSM-5和Pt-Co/HZSM-5在乙醛和乙酸气相一步加氢酯化反应中的应用。系统研究了负载量、焙烧温度、还原温度、反应温度、氢醛比以及催化剂用量对Pt-Ni/HZSM-5和Pt-Co/HZSM-5的催化性能的影响。结果证明,添加微量的Pt,催化剂具有优越的催化活性,其催化性能明显优于Ni/HZSM-5和Co/HZSM-5。结合XRD测试结果证实,微量Pt在催化剂表面处于高分散状态,从而促进了催化活性的提高。
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