由含氮杂环配体构筑的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

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近年来,有机-无机配合物的设计与合成受到广注的关注,其结构的多样性和独特的性能可在气体存储、催化、发光和导电材料等多方面具有极好的应用前景。本论文共利用六种含氮杂环配体[二吡啶[3,2-f:2’,3’-h]喹喔啉(Dpq)、4,4’-联吡啶(bpy)、邻菲啰啉(phen)、3,5-二(3-吡啶基)-4-氨基-1,2,4-三唑(3-abpt)、3,5-二(4-吡啶基)-4-氨基-1,2,4-三唑(4-abpt)和苯并咪唑(C7H5N2)]与过渡金属盐在常温扩散或水热的条件下合成新型配位化合物,共合成了13个新的配位化合物。1.采用溶剂扩散法合成了两个基于Dpq配体的四核银(Ⅰ)配合物。在这两个四核银(Ⅰ)配合物中,Ag4X4(X=I,Br)簇的连接方式和文献报道的一些四核银(Ⅰ)配合物中的Ag4X4簇的连接方式不一样,X离子在四聚体结构单元中是作为μ2桥连配体,每个X离子分别和两个Ag原子连接,从而形成一个八元环,显示其独特的分子结构。这两个四聚体中存在Ag---Ag相互作用,并且四聚体中相邻的Dpq配体之间存在着π-π相互作用。采用密度泛函理论计算研究了这两个四核银(Ⅰ)配合物的基态吸收光谱,并且研究了这两个银(Ⅰ)配合物的热重和荧光性质。2.采用溶剂扩散法合成了三个基于Dpq配体的三苯基膦铜(Ⅰ)配合物。这三个Cu(I)/PPh3配合物为单核铜(Ⅰ)化合物,这三个配合物中两个相邻的镜面对称分子中的Dpq配体之间存在着π-π相互作用,这些镜面对称的分子相互聚集,形成AB两种构型,并以ABAB…方式延展开来,显示有趣的ABAB堆积模式。荧光测试显示这三个Cu(I)/PPh3配合物常温下在乙醇溶液中都具有较强的荧光性能。同时对这三个配合物的基态吸收光谱进行了研究。3.采用溶剂扩散法合成了一个基于bpy配体的三苯基膦银(Ⅰ)配聚物。该配聚物通过4,4’-联吡啶配体桥连形成一个一维的Z字链结构,并且该配聚物中存在Ag…Ag相互作用。同时对该配聚物的基态吸收光谱进行了研究,并且研究了这个银(Ⅰ)配聚物的热重和荧光性质。4.选用邻菲啰啉作为含氮配体合成了两个W/S/Cu簇合物。这两个W/S/Cu簇合物中相邻的邻菲啰啉配体之间都存在着π-π相互作用,这两个簇合物的配位方式一致,但由于这两个簇合物中所含溶剂分子不同,最终导致这两个簇合物堆积方式的不同。同时对这两个簇合物的荧光性能进行了研究。5.采用溶剂扩散法合成了三个基于abpt配体的配聚物。其中两个为铜(Ⅰ)配聚物,另一个为钴(Ⅱ)配聚物。采用不同的卤素铜盐与3-abpt配体反应时,得到不同结构的配聚物,当采用CuI时,得到含有{Cu4I4}簇单元的二维配聚物,而当采用CuBr时,得到一维配聚物。所得到的钴(Ⅱ)配聚物具有一维链状结构。荧光测试显示这三个配聚物常温下在乙醇溶液中都具有较强的荧光性能。6.选用苯并咪唑配体、2,6-吡啶二甲酸与过渡金属盐为初始原料,采用水热一步合成法,得到两个金属配合物,同时对这两个金属配合物的荧光性能进行了研究。
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