水产品中九种合成麝香气相色谱质谱联用与气相色谱串联质谱分析研究

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合成麝香作为天然麝香的廉价替代品,广泛应用于个人护理品中,其极性低,亲脂憎水性强,难降解,易在在环境中和生物体内蓄积。目前研究人员已经在大气、土壤、污水污泥、鱼虾贝类以及人体的血液、母乳和脂肪组织中检测出合成麝香。合成麝香具有环境激素毒性、遗传毒性效应、生理生态毒性和微生物毒性效应;可混合在食物和个人护理品中,通过消化和皮肤进入人体并对人体健康构成了潜在危害。水产品中富集的合成麝香,是人体内蓄积合成麝香的主要来源之一,因此建立水产品中合成麝香的检验和确证方法十分必要。本学位论文致力于水产品中9种合成麝香分析检测的方法研究,针对本地市场上流通的的水产品,建立有机溶剂超声波提取、固相萃取柱净化、气相色谱质谱联用(GC-MS)定性定量分析的方法,同时对合成麝香的气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)分析作了初步探索。本文主要内容如下:1.简要综述了目前国内外合成麝香的研究内容。介绍了合成麝香的使用情况和危害,阐述了合成麝香在环境和生物体内的污染状况,同时探讨了国内外合成麝香分析方法研究进展和发展趋势,并讨论了该课题的研究意义和内容。2.对提取水产样品中9种合成麝香物质的前处理方法进行优化。确定了提取条件为:提取剂为正己烷;超声波提取时间为30min。确定了固相萃取的最佳条件为:固相萃取柱为硅胶柱;洗脱液为二氯甲烷;溶剂用量为4mL。3.开展了水产样品中种合成麝香物质的GC-MS分析方法研究。对色谱分离条件及质谱条件进行优化,建立了9种合成麝香的质谱数据库。经气相色谱-质谱法测定,九种合成麝香在线性范围0.5~100μg/L内相关系数均大于0.999,检出限为0.25~0.30μg/L,添加回收试验中,九种合成麝香的平均回收率为84.1%~116.4%,标准偏差为2.8%~9.5%,方法简单易行,准确可靠,满足水产品中合成麝香的检测。4.开展了水产样品中9种合成麝香物质的GC-MS/MS分析方法研究。优化了分流模式、进样口温度、进样体积和色谱柱程序升温程序等参数,选取石英毛细管DB-5MS色谱柱作为分析柱,挑选合适的母离子和碰撞电压,建立9种合成麝香的二级质谱数据库。经气相色谱-质谱法测定,九种合成麝香的线性范围为0.5~100μg/L,检出限为0.05~0.1μg/L,相关系数均大于0.99。添加回收实验中,九种合成麝香的平均回收率为76.42%~113.25%,标准偏差为2.8%~9.2%,方法准确可靠,可用于水产品中合成麝香的检测。5.采用GC-MS分析方法和GC-MS/MS分析方法对流通市场上的六种鱼类样品进行检测,在六种水产样品中均检测出佳乐麝香和吐纳麝香,未检测出其余7种麝香,说明了佳乐麝香和吐纳麝香在我国的广泛使用及污染。
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