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枸杞富含多种营养成分,具有很高的营养价值和药用价值。近年来,枸杞种植面积迅速扩大,我国已成为世界上枸杞产品的主要生产地和消费地。枸杞生长过程中常有锈螨、瘿螨、木虱、裸蓟马、粉蚧、蚜虫等多种病虫害同时或交替发生,防治难度非常大。目前主要以化学防治为主,但由于农户的不规范用药,给枸杞产品的质量安全带来巨大隐患。由于农药具有脂溶性大、化学性质很稳定,残留时期比较长,容易沉积等特点,对人类健康和生态环境造成严重威胁。大部分农药会在光解、生物降解、化学氧化和植物代谢等作用下分解,但仍会有少量农药残留在植物和土壤中。这不仅严重威胁人类健康,也对枸杞的品质产生不良影响,同时对农药残留检测技术提出了越来越高的要求和新的挑战。近年来,枸杞用药的安全性备受关注,农药残留问题已成为影响枸杞质量安全的主要因素,更在一定程度上影响着我国枸杞产业的现代化和国际化。本研究使用两种新兴的材料:Sin-QuEChERS nano净化柱和深共晶溶剂,分别建立起了测定枸杞中农药多残留的新方法,并对从不同地区采集的枸杞样品进行了分析,验证了方法的适用性和准确性。主要结果如下:(1)建立了醋酸缓冲盐提取-Sin-QuEChERS柱净化-超高效液相色谱串联质谱法测定枸杞中107种农药多残留的方法。比较了三种不同类型缓冲盐的提取效果和不同固相萃取柱的净化效果,验证了方法的线性度、基质效应、检出限和定量限、精密度、稳定性和准确度,证明了该方法的良好性能。实验结果表明,在多反应监测模式(MRM)下,107种农药能够很好地分离,线性范围在2-1000μg/kg之间,相关系数大于0.990,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别在0.14-1.91μg/kg和0.46-6.37μg/kg范围内。在三个加标水平(10μg/kg、50μg/kg、100μg/kg)下,目标物的回收率分别为63.3-123.0%、72.0-118.6%和67.0-118.3%,相对标准偏差(RSD)均小于15.0%。方法的精密度高(日间偏差0.6-9.4%,n=5和日内偏差0.8-12.6%,n=5),稳定性好(RSD<11.7%,n=7)。应用该方法对山东省不同地市的超市、药店和农贸市场采集的50份枸杞样品进行了农残分析。所有样本中均至少检出一种农药残留,50个样本中共检测出26种农药残留,主要是杀虫剂和杀菌剂。枸杞样品中检出率较高的农药为:啶虫脒(96%),吡虫啉(82%),甲基托布津(54%),杀稻瘟素-S(50%),多菌灵(42%),戊唑醇(42%),苯醚甲环唑(36%)。该方法灵敏、快速、简便、可靠,且不需要复杂的纯化过程,适宜于枸杞中农药多残留的快速检测,为枸杞的健康风险研究提供了依据。(2)以氯化胆碱为氢键受体,尿素,甘油,苯酚,葡萄糖为氢键供体制备了不同的深共晶溶剂,并用作萃取剂从枸杞中萃取多种农药。通过傅里叶变换红外光谱来表征所制备的深共晶溶剂,并测定了其粘度和密度等参数。优化了DES种类及比例、提取温度、DES体积、THF体积、涡旋时间、超声时间、离心速率、离心时间等参数。通过液相色谱-串联质谱法对目标物进行定量检测。实验结果表明,枸杞中10种农药在0.05-50μg/kg范围内线性关系良好,线性相关系数R~2均大于0.9997,方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.0088-0.5952μg/kg和0.0294-1.9814μg/kg。在三个加标水平(0.2μg/kg、2.0μg/kg、20.0μg/kg)下,10种农药的回收率分别为79.8-99.4%,82.3-101.8%和88.5-102.4%,相对标准偏差(RSD)均小于15%,符合多农残检测要求。该方法的稳定性好(RSD<12.3%,n=7),日间精密度和日内精密度高,分别为1.6-11.5%(n=5)和1.4-9.3%(n=5)。应用所建立的方法对山东省不同地市所出售的枸杞样品进行农药残留筛查,共抽检了16批样品。结果显示,所有样品均检测出至少一种农药残留,其中腈菌唑和毒死蜱两种农药的检出率高达100%,氟虫腈、氟甲腈和氟虫腈砜的检出率也较高(93.75%)。该方法绿色友好,有机试剂的使用量几乎为零,在农药残留等污染物检测方面显示出良好的应用前景。