组织纳米化锆-4合金耐腐蚀性能的研究

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本文主要从以下几个方面来研究组织纳米化Zr-4合金在673K高压釜过热蒸汽中的耐腐蚀性能。首先利用金相显微镜测量普通Zr-4合金与组织纳米化Zr-4合金的氧化膜的厚度,绘制它们在400℃腐蚀的氧化膜生长动力学曲线,从而分析纳米化Zr-4合金的耐腐蚀性能。实验结果表明,纳米化Zr-4合金的腐蚀转折时间比普通Zr-4合金的腐蚀转折时间滞后,达到了100天左右;普通Zr-4合金的氧化膜生长速率要比纳米Zr-4合金的氧化膜的生长速率大。实验结果分析表明,纳米化Zr-4合金的氧化膜生长速率与氧化膜内的四方结构氧化锆的含量有关。利用X射线衍射(XRD)方法研究纳米结构与普通Zr-4合金氧化膜的物相,相的演变,t-ZrO2以及m-ZrO2相的晶格常数,晶胞体积,晶粒的择优取向以及应力的影响等因素。实验结果表明,纳米Zr-4合金的t-ZrO2相的晶胞体积随着腐蚀进行处于降低过程,纳米Zr-4合金的t-ZrO2处于比较大的压应力状态;纳米Zr-4合金氧化膜内的氧化膜/金属界面处存在的高压应力,这些将有利于稳定t-ZrO2相,延缓相变的进程,推迟腐蚀转折的发生,从而降低氧化速率。使用EDS方法研究腐蚀过程中氧离子的阴离子空位扩散和氧化物生长情况。从氧元素在普通Zr-4合金与纳米化Zr-4合金中的分布的结果表明,在致密氧化膜形成后的腐蚀过程中,氧离子在普通粗晶Zr-4合金氧化膜中的扩散快于在纳米晶Zr-4合金氧化膜中的扩散。结合几个实验的研究分析结果证明了在673K高温过热蒸汽的高压釜中,纳米化Zr-4合金的耐腐蚀性能要比普通Zr-4合金的耐腐蚀性能好。本文表明,纳米化Zr-4合金耐腐蚀性能的提高与氧化膜内四方氧化锆的含量、四方氧化锆的应力状态以及氧化膜内的高压应力有直接的关系。而关于纳米化Zr-4合金耐腐蚀性能机理仍有待进一步的实验研究和分析。
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