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膦酸盐在中微孔材料、催化作用、小分子化学感应器等方面有很多实际的应用而成为当前的一个研究热点.但膦酸盐多数难于结晶,我们采用适当的水热和溶液法合成了以1,4-丁二膦酸、1,3-丙二膦酸和1,2-乙二膦酸为配体的12个新化合物:[ { Co(H<,2>O)<,6> } { HO<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>H }·2H<,2>O] 1[ { Ni(H<,2>O)<,6> } { HO<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>H } ·2H<,2>O] 2[ {Cu(H<,2>O)<,2> } {HO<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>H}]<,n> 3[Zn{HO<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>H}·2H<,2>O]<,n> 4[ { Cu<,2>(H<,2>O)<,2> } { O<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3> } ·H<,2>O]<,n >5[ { Co(4,4-bpy)(HO<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>H)(H<,2>O)<,2> } ·4H<,2>O]<,n> 6[ { Cu(1,10-phen) }<,2>(V<,2>O<,4>)(O<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>H)<,2>·(H<,2>O)]<,n> 7[Co(1, 10-phen)<,2>(V<,2>O<,4>)(O<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>)]<,n> 8[ { Co(1, 10-phen)<,2> } <,2>(V<,4>O<,10>)(O<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>)·(2H<,2>O)]<,n> 9[ { Co(1, 10-phen)<,2> }<,2>(Mo<,4>O<,12>)(O<,3>PCH<,2>CH<,2>PO<,3>)·(H<,2>O)] 10[ { Co(1, 10-phen)<,2> }<, 2>(Mo<,4>O<,12>)(O<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>)·( 1.5 H<,2>O)] 11[ { Co( 1,10-phen)<,2>(H<,2>O)<,2> } { Co(1,10-phen)<,2>(H<,2>O) } (Mo<,5>O<,15>)(O<,3>PCH<,2>CH<,2>CH<,2>CH<,2>PO<,3>)·(6H<,2>O)]<,n> 12用X-射线单晶衍射和红外光谱来表征这12个化合物的结构,并辅助元素分析和热重分析来验证.化合物1-6是用溶液法培养出单晶,其中化合物1-5是由氢键和共价键形成的柱状结构,而化合物6是由共价键Co-O和Co-N连成的二维方框结构.化合物7-12是在水热条件下利用[Cu(1,10-phen)]<2+>和[Co(1,10-phen)<,2>]<2->作为金属-有机亚单元合成的,其中化合物7、8、9和12为一维无限链结构,而化合物10和11是零维的六核簇合物.化合物3、4、10、11、12的热重分析表明:化合物3和4的热稳定性差;化合物10、11和12的热稳定好,约在435℃才开始出现明显的失重.化合物2-12的红外光谱中与膦酸有关的谱峰:2360~2380cm<-1>、1165~1205cm<-1>、1007~1146cm<-1>、754~789 cm<-1>、2864~2964 cm<-1>、1284~1462 cm<-1>和721~731cm<-1>的谱峰分别对应的是νP-O-H、νP=O、νP-O、νP-C、νC-H、<δ>C-H和<δ>C-H.