液/液界面上的电荷转移过程是目前电化学和电分析化学领域的研究热点之一。本文简要地回顾了液/液界面电分析化学研究的发展历程,介绍了液/液界面电分析化学的基本理论。围绕扫描电化学显微镜和微电极技术,结合分子筛膜,磷脂仿生膜等新材料分别研究了液/液界面上的电荷转移反应。1将含有氧化还原电对的水溶液液滴支持在铂电极上,然后将电极插入到有机溶液中,与参比电极和对电极构成常规的三电极系统。利用扫描电化学显微镜（SECM）,以铁氰化钾/亚铁氰化钾为氧化还原电对研究了铁氰化钾与TCNQ阴离子自由基之间的电子转移反应,成功地将扫描电化学显微镜与极化的液/液界面研究结合起来。2采用了一种全新中性β型纯硅分子筛膜修饰液/液界面,研究了水/1,2-二氯乙烷界面上的离子转移反应。采用三电极系统,研究了碱金属离子和TMA⁺在界面上的转移过程,实验表明离子转移不受膜存在的影响,该项工作可以测量一系列亲水离子在界面上的转移电位,拓宽液/液界面的研究领域。3以一种人工磷脂二甲基二（十二烷基）溴化铵为制备磷脂膜的材料,在玻碳电极上成功制备了双层磷脂膜。该膜在ClO₄^-存在时表现出较为敏感的通透性变化,所产生的通道电流大小不仅与ClO₄^-浓度有关,也与时间有关。同时应用扫描电化学显微镜（SECM）研究了该双层类脂膜的离子通道行为。4在n-Si（1 1 1）表面修饰了端基为羧基和磺酸基的直链羧酸和磺酸。研究了光电流密度,平带电位(U_fb)和修饰硅片碳链长度之间的关系。同时利用硅片作为固体基底修饰上了聚丙稀酰铵薄膜,通过结合金属离子Pb²⁺和Cd²⁺形成大分子金属复合物,使用光电子能谱、原子力显微镜、紫外可见光谱等表征了其表面形貌。