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化学发光因其具有灵敏度高、设备简单、分析速度快、线性范围宽等特点,已广泛应用于药物分析、食品安全、环境科学、生命科学等领域。本文以六种结构相似的有机磷农药倍硫磷、辛硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、敌敌畏和磷胺为典型代表,基于有机磷农药在碱性鲁米诺-过氧化氢体系中产生化学发光这一现象,据此建立了测定有机磷农药的化学发光新方法。同时,探讨并提出了该化学发光反应的可能机理和增敏剂的增敏机理。主要研究结果如下:1、在无机盐NaBr存在的条件下,倍硫磷能极大地增强碱性溶液中鲁米诺-H2O2的化学发光反应,据此建立了测定倍硫磷的化学发光新方法。在选定的实验条件下,倍硫磷的浓度在1.0×10-8g/mL~1.0×10-6g/mL范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为2.5×10-9g/mL。对浓度为5.0×10-7g/mL的倍硫磷进行11次平行测定,相对偏差小于1.7%。该方法用于果蔬中倍硫磷残留量的测定,结果令人满意。2、在无机盐NaCl存在的条件下,辛硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷在碱性介质中极大增强鲁米诺-H2O2体系的化学发光反应,基于此建立了测定辛硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷的化学发光分析方法。测定线性范围为1.0×10-8g/mL~1.0×10-6g/mL,检测限分别为5.4×10-9g/mL、3.5×10-9g/mL、4×10-9g/mL,相对标准偏差RSD分别为4.6%、3.9%、1.2%(5×10-7g/mL的辛硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷,n=11)。该方法成功的用于蔬菜中辛硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷残留量的测定。同时将该方法的辛硫磷残留量结果与气相色谱法进行对照。3、基于碱性介质中敌敌畏与鲁米诺和过氧化氢产生化学发光的现象,并发现表面活性剂CTMAB对该反应具有显著的增敏作用,据此建立了化学发光法测定敌敌畏的新方法。测定线性范围为5.0×10-8g/mL~1.0×10-6g/mL,检测限为6.0×10-8g/mL,相对标准偏差RSD为1.49%(5×10-7g/mL的敌敌畏,n=11)。对蔬菜样品进行加标回收率测定,回收率为115%-124%。4、基于碱性介质中磷胺与鲁米诺和过氧化氢产生化学发光的现象,并发现表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对该反应具有显著的增敏作用,据此建立了化学发光法测定磷胺的新方法。在选定的实验条件下,磷胺的浓度在1.0×10-8g/mL~1.0×10-6g/mL范围内与化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为3.8×10-9g/mL。对浓度为5.0×10-7g/mL的磷胺进行11次平行测定,相对偏差小于2%。该方法用于蔬菜样品中磷胺残留量的测定,结果令人满意。5、从体系的动力学曲线、荧光光谱分析、紫外光谱分析及体系的化学发光反应的实验事实四个方面对化学发光机理进行初步探索,并提出倍硫磷、辛硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、敌敌畏、磷胺六种有机磷农药与鲁米诺.过氧化氢反应的可能机理。同时,基于表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB))和无机盐(氯化钠、溴化钠)极大增强有机磷农药-鲁米诺-H2O2体系的化学发光反应,本研究主要从增溶、增稳、改变溶液的介电常数、增敏、改善溶液的pH五个方面对表面活性剂的增敏机理进行初探,并对无机盐的增敏机理提出了“诱导效应”的设想。