天然杜仲橡胶的提取改性应用及其形状记忆材料的制备

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本文采用有机相-水相相结合的方法提取得到天然杜仲橡胶,对所得产物进行表征,并考察了NR/EUG并用时,EUG的用量对加工性能及硫化胶综合性能的影响;采用乳液法对杜仲胶进行环氧化改性,并将所得环氧化杜仲胶应用于丁苯橡胶/白炭黑复合材料的界面改性,考察了环氧化杜仲胶的环氧度、用量对复合材料性能的影响,并与常用白炭黑分散剂的改性效果进行对比;利用天然杜仲橡胶为基体材料制备了杜仲胶基发泡形状记忆材料和杜仲胶/HDPE形状记忆材料,主要研究了交联程度、发泡程度对杜仲胶形状记忆材料性能的影响和天然杜仲橡胶/HDPE形状记忆材料的三重形状记忆效应。首先,在天然杜仲橡胶(EUG)的提取及应用方面,我们采用有机相-水相相结合的提取提取方法简化了杜仲胶的提取分离工艺,对提取所得EUG的进行了表征,结果表明:经复合酶预处理后的天然杜仲橡胶的相对分子质量在30-40万,分子量分布相对较窄;且其反-1,4-结构含量为99%以上,且存在β、α两种晶型。将EUG用于天然橡胶(NR)体系时,杜仲胶的加入可提高硫化胶的力学性能及耐磨性,改善压缩生热性能,但在一定程度上降低胶料的加工性能。其次在EUG的改性及应用方面,我们以EUG为原料采用乳液法以过氧乙酸为环氧试剂制备了不同环氧度的环氧化天然杜仲橡胶(EEUG),并将EEUG用于改性丁苯橡胶/白炭黑复合材料。结果表明:EEUG具有较高环氧度时更有利于材料的加工性能和硫化胶力学性能、耐磨性的提高,以及压缩生热性能和白炭黑在SBR基体中的分散性的改善;EEUG-40在一定用量范围内可有效改善白炭黑的分散性,减轻填料“Payne”效应改善胶料加工性能,提高硫化胶的物理机械性能、动态热力学性能且降低其滚动阻力,但当用量太大时材料的力学性能,加工性能及动态热力学性能均有所降低,白炭黑分散性变差,EEUG-40用量为3份时,综合性能最佳;EEUG-40对白炭黑在丁苯橡胶基体中分散效果的改善与普通白炭黑分散剂相当,是一种优良的丁苯橡胶/白炭黑复合材料大分子界面改性剂。在EUG基形状记忆材料的制备方面,首先利用热膨胀物理微球发泡剂Expancel 920DU40制备了EUG基发泡形状记忆材料,考察了硫黄用量及发泡剂Expancel 920DU40用量对其综合性能的影响,结果表明:随硫黄用量的增加而增大,EUG的结晶度及Tm降低,力学性能先降低后升高硬度明显降低,材料的形状记忆性能明显下降,硫黄用量为0.8 phr时效果最佳;随Expancel 920DU40用量的增加EUG结晶度和Tm稍有提高,材料的形状记忆性能受Expancel 920DU40用量的影响较小。然后研究了EUG/HDPE形状记忆材料三重形状记忆效应,考察了DCP用量、EUG/HDPE并用比及S/DCP并用比对EUG/HDPE形状记忆性能的影响,结果表明:随DCP用量的增加EUG和HDPE的结晶度及Tm均降低,物理机械性能显著下降,DCP用量增加材料的形状记忆性能明显降低DCP用量为1 phr时综合性能最佳;随HDPE用量的增加EUG相的结晶度和Tm降低,HDPE相的结晶度提高Tm基本不变,材料的发泡程度由于HDPE的加入有所增大,力学强度降低,定伸应力及硬度提高,材料的形状记忆性能并不随HDPE用量的增加呈线性变化,当EUG/HDPE为80/20时最佳;在硫黄用量一定时,随DCP用量的增加,EUG和HDPE两相的结晶度及Tm均降低,发泡程度不随DCP用量的增加线性变化,力学性能先升高后降低,硬度明显降低,材料的热刺激响应温度温度Tr降低,形状回复率Rr增大。
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