环己二酮类除草剂的绿色合成研究

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本文在查阅文献的基础上,对农药作用及发展做了概述,并对除草剂的历史及研究现状做了重点分析,进而对环己二酮类除草剂磺草酮和硝草酮进行了较为详细的综述,研究了合成方法、物化性质、作用机制及毒性等。在此基础上对磺草酮和硝草酮的合成路线进行了选择和优化。采用对甲基苯磺酰氯为起始原料,先通氯气氯化制备3-氯-4-甲基苯磺酰氯,然后经亚硫酸钠、碳酸氢钠和氯乙酸钠共同作用发生还原烷基化反应生成3-氯-4-甲基苯甲砜;以对甲基苯磺酰氯为起始原料,先还原烷基化制备对甲基苯甲砜,然后混酸硝化得到3-硝基-4-甲基苯甲砜。3-氯-4-甲基苯甲砜和3-硝基-4-甲基苯甲砜分别采用空气氧化法及硝酸氧化法制备2-氯-4-甲砜基苯甲酸和2-硝基-4-甲砜基苯甲酸,然后经固体三光气酰化得到2-氯-4-甲砜基苯甲酰氯和2-硝基-4-甲砜基苯甲酰氯,再和1,3-环己二酮在缚酸剂碳酸钾、重排剂丙酮氰醇作用下以乙腈为溶剂,缩合重排生成磺草酮和硝草酮原药。本文通过试验,确定了较佳的磺草酮和硝草酮的合成路线,并对部分反应步骤进行优化,采用了绿色合成方法,提高了反应收率,而且工艺路线切实可行。
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