大连周边地区环境中多种雌激素的HPLC-MS/MS分析及分布特征的研究

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内分泌干扰物作为一种新型有机污染物日益受到人们的关注,其中雌激素是一类具有生物活性的类固醇化合物,进入人体和动物体后能够影响神经、免疫和内分泌系统的正常调控功能。雌激素类化合物可通过水生生物的食物链富集,危害生物生态安全和人类健康。论文中以六种雌激素类化合物为研究对象,建立其在不同环境介质中的分析检测方法,并对大连地区及环渤海地区水体中雌激素类化合物的分布状况进行分析研究,具有一定创新性,为环境监测事业奠定基础。另外论文中以小球藻为研究对象,考察雌激素类化合物对其生长和光和色素含量的影响研究,为内分泌干扰物的生态毒理效应研究提供理论依据。本文建立的分析方法运用固相萃取技术进行富集及净化,有效降低了基质的干扰,提取效果优于传统的液液萃取。通过对固相萃取条件的优化,选择依次用6mL乙腈、6mL甲醇活化柱子,淋洗溶剂为30%甲醇/水,洗脱溶剂为甲醇时提取效率最好。六种雌激素在水体中的回收率范围为76.4~110.3%,沉积物中的回收率范围为63.7~88.5%,相对标准偏差在1.04%~9.23%之间。在小球藻毒性实验中,采用化学品对藻类毒性测试的标准试验方法,分别研究了己烯雌酚和四溴双酚A单组分对小球藻的生长及光和色素含量的影响,用相加指数法评价了己烯雌酚和四溴双酚A双组分对小球藻的联合毒性效应。实验结果显示,大连地区6个市政排污口水体中6种雌激素普遍检出,且含量较高,随季节变化特征明显。与国内外其地区相比较,大连市排污口水体中雌激素类化合物污染较严重。环渤海地区20个监测站位中六种雌激素类化合物均普遍检出,且含量较高,其中单类化合物检出量高达2ppm。污染程度比较:辽东湾>莱州湾>渤海湾,其中主要污染物为雌三醇、雌二醇和炔雌醇。对小球藻毒性实验结果显示,藻细胞密度和光合色素含量随药剂浓度增加而明显下降,且表现出较好的浓度-效应关系,其对小球藻的96h-EC5o值分别为0.0248mg·L-1和0.0455mg·L-1,在96h的联合毒性效应为拮抗作用。
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