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本文的研究工作主要围绕典型区域中甲基硅氧烷的环境行为及相关的人群暴露展开,论文分为以下六章:
第一章介绍国际上关于甲基硅氧烷的生物毒理效应、环境行为、污染现状及相关研究的发展趋势等。
第二章优化建立了气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测环境水体、沉积物、大气、灰尘/土壤、人体血液等样品中甲基硅氧烷(D3-D6,L3-L16)以及甲基硅二醇的分析方法。讨论了方法的检出限、回收率、精密度、线性范围。结果表明,各项指标均符合要求,可满足实际环境样品检测的需求,为后续环境污染分析奠定基础。
第三章详细讨论了硅氧烷生产工厂周边环境大气、灰尘/土壤中甲基硅氧烷(D4-D6,L3-L16)的分布和迁移特征,以及该厂工人的甲基硅氧烷职业暴露水平。结果发现该工厂室内环境介质中目标化合物浓度比对照地区室内环境高3-5个数量级。该工厂工人和附近居民血浆样品中甲基硅氧烷平均浓度比对照人群高1-2个数量级。不同车间工人血浆中甲基硅氧烷浓度与其暴露水平正相关。工人血浆中甲基硅氧烷浓度与其工作年限无关。甲基硅氧烷在血浆中的半衰期2.34-9.64天,大多数甲基硅氧烷同系物的半衰期随着Si-O键的增长而延长。
第四章系统研究了五个不同产业工厂和两个建筑工地从业人员的甲基硅氧烷职业暴露水平。结果表明甲基硅氧烷广泛存在于工业产品/添加剂样品中。这些工厂/工地中室内空气和灰尘样品中的甲基硅氧烷浓度比对照地区高1-3个数量级。与对照人群相比,工厂/工地工人血浆中检出的甲基硅氧烷同系物较多,检出频率较高,平均浓度较高,该结果说明研究的工厂/工地相关从业人员存在较高的甲基硅氧烷职业暴露水平。一些基本的职业卫生防护措施,比如防尘口罩等,可以降低甲基硅氧烷(特别是线形硅氧烷)的暴露水平。相对于环形硅氧烷,线形硅氧烷更容易在人体血浆内分布。
第五章系统研究了四种环形(D3-D6)和两种线形(L3,L4)挥发性甲基硅氧烷在污水处理厂传统与倒置A2O工艺中的迁移转化行为。污水处理厂水样品中环形硅氧烷的检出频率和浓度显著高于线形硅氧烷,该污水厂每年接纳环形硅氧烷78.2~387.7 kg。环形硅氧烷在污水厂两个平行的二级处理工艺中的去除效率为59.3-92.7%,其中8.3-53.0%是通过活性污泥吸附而去除的,44.4~84.3%通过在厌氧池中挥发和降解去除。模拟实验发现D3和D6在厌氧池中的去除主要通过挥发作用,而D4和D5则是挥发和降解共同作用,微生物催化的厌氧水解反应可能是D4和D5降解的重要途径之一。
第六章研究了天津地区多种环境介质中甲基硅氧烷的污染水平及空间分布特征。结果表明,甲基硅氧烷在该地区的水体、沉积物、土壤样品中均有检出。中心城区硅氧烷污染主要来自生活污水,天津市郊区的三个工业区(纺织、石化、日化)环境样品中甲基硅氧烷目标物检出种类、检出频率、浓度均明显高于天津中心城区,说明这些工业中可能产生较为广泛的甲基硅氧烷污染。