焦炉烟道气全成分分析及其影响NOx和SO2测定因素的研究

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焦炉烟气分析时测量值与真实值的偏差受测试方法、烟气成分与浓度、连续排放监测系统工作环境等因素的影响。准确测定焦炉烟气成分对于准确判断焦炉工况以及后续烟气处理提供重要参考,因此,开展焦炉烟气分析方法研究具有重要的实际应用价值。本论文在综合分析上述影响因素的基础上,提出了一种基于色谱-质谱(GC-MS)联用检测焦炉烟道废气全成分分析的方法,并对实际样品进行分析;系统考察了现有烟气排放检测标准中使用的非分散光谱红外(None-Dispersive Infrared,NDIR)法、电化学法(Electrochemical method,EC)法、碘量(Iodometric Titration method,IT)法在SO2与NO含量分析中的干扰因素,提出了一种新型的基于离子色谱(Ion Chromatography,IC)法分析固定污染源排放SO2浓度的方法,并将其与现有分析方法进行比较。通过实地考察焦化企业获取焦炉热工参数、煤焦样品,并从焦炉底部换向阀门孔板盒、焦/机侧小/分烟道、总烟道处的入炉煤气、烟道废气中采取液固相样品。对填料使用索氏抽提并对提取物进行GC-MS分析。结果表明GC-MS法可从样本中分析出萘、苊、荧蒽等11种美国环境署控制污染物,可简单精确地定量分析苯并(a)芘类物质。对焦炉烟道废气进行配气梯度模拟,并使用NDIR法、EC法、IT法进行对比分析。实验表明:NDIR法、EC法、IT法测试SO2时的相对标准偏差(RSD)分别为1.17%、2.32%、2.68%,测试NO时NDIR法和EC法的RSD分别为0.81%和2.07%。总体而言NDIR法优于EC法,EC法优于IT法。使用NDIR时,烟气中CH4对SO2测定,NO对CO测定,CO对CO2测定均产生影响;使用EC时,CO对NO及SO2测定,NO对SO2测定会产生影响。在有水蒸气存在条件下,NDIR法与EC法分析结果相对误差高于20%。利用提出的以三乙醇胺与过氧化氢混合溶液为吸收液的离子色谱法分析烟气中SO2含量,并与IT法进行比较。实验表明:在α=0.05条件下使用t-test校验,IC与IT法分析结果基本相同,但IC法在吸收液吸收性能、吸收后稳定性、分析操作性、可重复性方面均优于IT法;IC法RSD为0.43%,明显低于NDIR法、EC法和IT法;对水蒸气存在下的分析结果使用t-test检验,在α=0.05条件下IT法、IC法的结果与干燥条件下的结果无明显差异,说明溶液法在潮湿烟气条件下仍可得出可靠结果。基于上述分析结果,提出了一种使用新型采样管的多功能焦炉烟道气采样装置。该装置可精确采集焦炉烟道气中的固、液相成分,同时可在排除冷凝水影响的情况下精确采集SO2并将其氧化为SO42-离子进行稳定保存,方便通过IC法进行测定。
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