论文部分内容阅读
丙嗪嘧磺隆(通用名:Propyrisulfuron,商品名:Zeta-One,CAS登录号:570415-88-2)是由住友化学公司研发注册的除草剂。根据化学结构,它属于磺酰脲类除草剂,主要被用来防治多种一年生禾本科杂草和阔叶杂草。氟唑菌酰胺(通用名:Fluxapyroxad,CAS登录号:907204-31-3)为巴斯夫(BASF)公司开发的新型琥珀酸抑制剂类杀菌剂,作用是防治广谱真菌病害。本论文主要研究了丙嗪嘧磺隆和氟唑菌酰胺的合成路线,整合分析了大量的参考文献,对合成方法进行了评估、实验和优化,最终各确定了一条需要相对较低的生产成本、工艺简单和低污染的合成路线。论文对目标产物和部分中间体进行了高效液相色谱含量检测和~1HMNR结构表征。丙嗪嘧磺隆的合成是由2-氯-3-氨基哒嗪(2-chloro-3-aminomethazine,化合物(1))和溴乙酸为起始原料,经亲电取代反应得到3-亚氨基-6-氯-2,3-二氢哒嗪-2-乙酸(3-subamine-6-chlorine-2,3-dihydropyridazine-2-acetic acid,化合物(2)),然后与三氯氧磷反应生成2,6-二氯咪唑并[1,2b]吡嗪(6-dichlorazole and[1,2b]pyrazine,化合物(3)),再与溴正丙烷由有机金属化合物与卤代烃的偶联反应生成2-氯-6-正丙基咪唑并[1,2b]吡嗪(2-chlor-6-propyl imidazole and[1,2b]pyrazine,化合物(4)),接着经氯磺酸磺化和氨水氨化得到中间体2-氯-6-正丙基咪唑并[1,2b]哒嗪-3-磺酰胺(2-chloro-6-propyl imidazole and[1,2b]pyrazine-3-sulfonamide,化合物(5)),最后与中间体N-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶)碳酸苯酯(N-(4,6-dimethoxyl-2-pyrimidine)carbonate,化合物(8))在BDU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)的催化下反应得到,总收率为16%。以3,4,5-三氟溴苯(3,4,5-trifluorobromobenzene,化合物(14))和硼酸三甲酯为原料,通过格氏反应得到3,4,5-三氟苯硼酸(3,4,5-trifluorobenzene,化合物(15)),再与2-溴苯胺经Suzuki偶联反应得到3,4,5-三氟联苯-2-胺,最后与中间体3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰氯(3-difluorometri-1-methyprazol-4-formyl chloride,化合物(13))反应得到氟唑菌酰胺,总收率为34%。对丙嗪嘧磺隆和氟唑菌酰胺的可行性合成工艺的研究,筛选出了较优化的工艺路线,仔细分析了影响产品收率的各种具体因素,得出了比较理想的合成路线的参数,该方法的整个合成路线比较温和,有着很好的发展前景,为产品在以后的工业化生产打下了基础。