基于1,3,4-OxadIazole杂环、含氮羧酸配体及Schiff-base配体的自组装化学及性质研究

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以自组装战略为基础的有机-无机配位聚合物和超分子配合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。最近,人们在配位聚合物的研究上取得了重要的进展,合成和表征了许多具有一维、二维和三维网状结构的配位聚合物。本文报道了一系列三键桥联含1,3,4-oxadiazole杂环的配体、含三键 schiff-base类配体、半刚性的含氮羧酸配体、1,3,4-oxadiazole杂环桥联的配体以及含8-羟基喹啉杂环的有机配体,研究了它们与金属离子的配位反应化学,合成了25个新型的配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外和元素分析表征了它们的结构,此外尚对部分代表物的荧光性质和主客体性质进行了研究。  一、合成了一系列三键桥联的弯折型有机配体,包括含1,3,4-oxadiazole杂环类和schiff-base类配体,其中得到三键桥联的1,3,4-oxadiazole杂环配体与金属离子组装合成了3个新型配位化合物,得到含三键 schiff-base类配体与 HgI2、CdI2组装合成了3个新型配位化合物,表征和讨论了它们的晶体结构。  二、通过1,3,4-oxadiazole杂环的双臂有机配体与金属银盐、汞盐自组装得到3个新型配合物,研究了配合物9对客体苯分子的可逆性吸附以及客体分子调控的发光性能。实现了客体分子驱动的可调谐发光。  三、合成了两个不对称半刚性含氮羧酸有机配体,在水热条件下与金属离子自组装得到3个结构新颖的超分子聚合物。讨论了不同的金属离子与相同的配体配位时对其组装体结构的影响。  四、系统研究了吡啶基取代的8-羟基喹啉类 schiff-base配体与 Cd(II)离子及不同的客体有机分子自组装化学,得到13个配位化合物,其中13-18为在三种溶剂体系结晶所得,19-25为在多种溶剂体系结晶所得,表征和讨论了它们的晶体结构。研究了配位化合物18对苯的可逆性解吸和吸附以及对二氧六环、环己烷、环己烯、苯、环己醇、环己酮六种小分子的识别与分离,并研究了主-客体超分子化合物13-18的客体驱动的可调谐发光性质。  我们设计合成了一系列三键桥联的弯折型有机配体、半刚性的含氮羧酸配体、1,3,4-oxadiazole杂环桥联的配体以及含8-羟基喹啉杂环的有机配体,研究结果表明这些配体是构建具有新颖结构及物化性质的超分子组装体的良好前体,另外,我们研究了部分化合物的主客体化学、选择性吸附及可调谐发光性能,实现了客体分子驱动的可调谐发光。
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