由于聚合物电解质在制备高能密度全固态电池、光电化学器件、气体传感器方面有着重要的应用前景，因此，聚合物电解质成为当今研究的热点之一。 本文主要以PEG／LiC10₄固体聚合物电解质为研究对象，以电化学交流阻抗分析和X射线衍射为主要的表征手段，首先研究了固体聚合物电解质的本体电阻的计算方法，然后，计算了不同电解质体系在不同冷却方式下的离子电导率，研究了影响电导率的几个重要因素（冷却方式、温度和盐的种类等），探讨了固体聚合物电解质的导电模型。 实验中选择的电解质体系纯PEG、LiC10₄以及PEG／LiC10₄，在不同的冷却环境下，离子电导率遵循大致相同的变化规律，即随着冷却的速率加快，体系的离子电导率逐渐增大。运用XRD对慢速冷却和快速冷却下的电解质进行了结构分析，并采用估算非结晶峰面积方法计算了结晶度。 在影响聚合物电解质体系离子电导率的影响因素中，主要研究了温度的影响和盐的影响。随着温度升高，每种电解质体系的导电率均增加；离子半径小，在相同的自由体积内，有利于载流子的迁移。对于含有Li⁺的几种锂盐，晶格能小的盐，复合体系离子导电率较高。 论文还研究了快冷PEG／LiC10₄固体聚合物电解质膜的稳定性，测定小同放置时间的电化学交流阻抗图谱，结果表明，非晶态与晶态的转变极为缓慢，证明了快冷技术可用于实现固体聚合物电解质的非晶转变。 本文根据有效介质理论，进行数学推导，得出离子导电模型，对于含聚集体的固体聚合电解质，离子电导率可用表示为： σ_m=（1-V₂）（1-P_c）σ_c^b-（V₂-V₂^*）P_cσ_c^b／（1-P_c）（1-V₂^*）应用于PEG／LiC10₄聚合物电解质快冷体系，计算结果表明，体系离子电导率与结晶度的变化关系与模型推导的变化趋势一致。