碱性离子液体催化合成查尔酮

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除抗病毒、消炎等众多理化活性外,查尔酮分子结构独特常常被作为中间体应用于有机合成和药物合成,其衍生物还是一种新型有机非线性光学材料。传统合成查尔酮的方法存在一系列缺点:强酸强碱催化副反应多,产率低,对设备腐蚀大;金属有机物催化其催化剂制备困难,成本也比较高;金属化合物催化剂虽制备简单但催化效率以及产物产率都很低;微波辅助以及超声波目前还不能大规模应用;传统离子液体只能作为反应溶剂,还需碱性催化剂相配合使用。基于上述催化剂存在的诸多问题,为符合绿色化学的需要,寻找高效、绿色、低廉的催化剂是关键。离子液体因其是一类液体盐,挥发性极低,对许多小分子、大分子和高分子化合物都有很好的溶解性,易与其它物质分离,可以循环使用等优良特性。因此我们充分利用离子液体的特性与结构进行研究,通过改造分子结构,将碱性官能团引入其分子结构中,制备出碱性离子液体,并应用于查尔酮类衍生物的合成中。本论文合成了12种碱性离子液体,并研究其在查尔酮类物质合成中的催化工艺。1.采用微波法和常规法制备了12种碱性离子液体:[BMIM]OAc、[BMIM]2CO3、[BMIM]PhCOO、[BPy]OAc、[OHBMIM]PhCOO、[OHBMIM]OAc、[OHBMIM]2CO3、[BPy]2CO3、[BPy]PhCOO、[OHBPy]2CO3、[OHBPy]OAc、[OHBPy]PhCOO。并进行红外表征、纯度分析和碱性比较,含-OH的离子液体的碱性略强于不含有-OH的离子液体,微波法与常规法相比,能在较短的时间内快速合成产物。2.用上述制备的碱性离子液体催化合成查尔酮类衍生物,实验发现[OHBMIM]2CO3的催化效果最好,并且当底物苯环取代基为强吸电子基团时能促进反应,取代基为供电子基团时会降低反应的活性。并且通过单因素试验确定最佳工艺条件:温度50℃,反应时间45min,物料比为1:1.1,催化剂百分数为25%。3.在单因素实验的基础上,采用响应面法对工艺进行优化,通过Plackett-Burman实验确定反应温度、底物摩尔比、催化剂百分数是影响查尔酮收率的显著因素。采用Box-Behnken实验设计得出最佳工艺条件:反应温度为51.05℃、底物摩尔比为1.14:1、催化剂百分数为27.5%。在最佳工艺条件下的理论查尔酮收率为94.85%,实际查尔酮收率为93.8%。
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