【摘 要】
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低维纳米沸石相较于常规沸石,具有更小的粒径,更大的比表面积,较短的孔道,较多的可接触酸性位点。因此,催化性能优异,但是其制备需使用特殊且价格昂贵的模板剂,阻碍了其大范
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低维纳米沸石相较于常规沸石,具有更小的粒径,更大的比表面积,较短的孔道,较多的可接触酸性位点。因此,催化性能优异,但是其制备需使用特殊且价格昂贵的模板剂,阻碍了其大范围应用。本论文以纤维状凹凸棒石黏土(凹土)、管状埃洛石、片状高岭土为原料和模板,通过加热酸化、有机物插层剥离等方法对黏土进行解离,随后在原料表面包裹一层惰性材料,原位晶化合成低维纳米沸石。论文研究了黏土的分散、解离和包覆,考察了合成条件、惰性材料、原料处理方式等对沸石形成的影响,通过XRD、FT-IR、SEM等表征方法对沸石进行了表征,探讨了惰性材料限制空间下黏土原位转变为沸石的机理,研究了低维沸石在己酸苄酯的制备与环己烷氧化中的催化性能以及材料的构效关系。具体结论如下:(1)通过对辊挤压作用,得到了分散的凹土纤维;利用尿素对高岭土进行插层处理,尿素分散产生的膨胀力可以将高岭土片层撑开,得到高岭土纳米片。通过二甲亚砜的插层以及苯胺替代,可以将苯胺引入到高岭土片层中。(2)以凹土纤维或者埃洛石纤维为原料,可以制备出ZSM-5沸石和TS-1沸石纳米纤维。凹土仅需酸化处理即可;而对于埃洛石,碳化时的高温以及高浓度盐酸浸出处理,有利于埃洛石中铝的浸出以及后续MFI型沸石的形成。得到了碱性条件下模板剂首先与黏土组分形成晶核然后吸取附近硅铝组分转化为沸石纳米粒子的晶化规律。模板剂用量越多,沸石结晶度越高;介孔孔容与氨水用量和晶化温度成反比。在合成时引入钛酸四丁酯,钛原子可以进入沸石骨架,从而生成TS-1沸石。(3)以高岭土为原料,碳材料和聚苯胺为惰性材料,可以制备出ZSM-5沸石纳米片,高岭土组分在模板剂作用下在惰性材料的限制空间内生长为沸石纳米粒子并聚集。与聚苯胺相比,碳材料在高岭土表面分布均匀,限域效果更好,其表面多孔也使模板剂更易进入,因此其所得的纳米沸石结晶度高且粒径更小。模板剂和氨水用量较多时,沸石生长会突破惰性材料的限制,得到较多大粒径沸石晶体。(4)研究了所得沸石纳米片和纳米纤维的催化性能。由于具有较高的比表面积和较大的孔径,HZSM-5沸石纳米纤维体现出优良的催化性能,对己酸和苯甲醇的酯化率可以达到74.6%,重复使用4次后酯化率依旧可达49.8%,具有较好的使用寿命。所得TS-1沸石纳米纤维中Ti含量越高,对环己烷的转化率越高,转化率可以达到50.7%。
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