三价铁催化下二苯甲烷类化合物的碳—氢活化反应研究

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通过碳-氢键的转化去形成碳-碳键是有机合成方法学研究的重要方向之一。直接通过活化和诱导C-H键形成新的C-C键是一条十分简捷的合成策略,它集中体现了原子经济性及环境友好性等特征,是有机化学中较为活跃的研究课题之一。论文研究了在三价铁催化下,通过碳氢活化反应,直接由二苯甲烷类化合物与苯乙炔衍生物立体选择合成烯基卤化物/顺式烯烃的新反应合成方法。在广泛查阅国内外文献资料的基础上,评述了近年来关于不同类型的碳-氢活化方面的研究与进展,重点分析了包括sp2碳-氢活化及sp3碳-氢活化反应的方法学特征。研究了在三价铁盐催化作用下,2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-对苯二醌(DDQ)为氧化剂条件下,直接使用二苯甲烷类化合物与苯乙炔类化合物发生的碳-氢活化交叉脱氢偶联(CDC)反应。合成了 15个3-卤代-1,1,3-三苯基丙烯类化合物,其中8个为新化合物,收率为41-74%。对反应机理进行了初步的探讨,并对反应的条件进行了优化评估。选择了较佳的反应条件组合:氮气氛围中,催化剂三溴化铁,氧化剂2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-对苯二醌,溶剂氯苯,反应温度50℃℃,反应时间24h,投料方式滴加炔类反应物.研究了交叉脱氢偶联(CDC)反应主要产物的构型特征和脱溴反应过程,即使双键的同一侧具有两个苯环这样的较大基团,仍可以得到顺式的烯烃。该方法提供了构建卤代烯烃的新途径。
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