包覆型纳米零价铁活化过硫酸盐处理柴油污染土壤

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jjy2005
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基于硫酸根自由基(Sulfate radical,SO·4-)的高级氧化技术具有土壤氧化需求量低、适用污染物范围广等优点,在土壤修复中有着良好的应用前景。柴油污染土壤具有隐弊性大,潜伏期长的特点,涉及面广,治理困难等问题。本研究采用液相还原法合成了包覆型纳米零价铁(T-nZVI),异相催化活化过硫酸盐(Persulfate,PS)处理柴油污染的土壤。实验考察了不同的过硫酸盐浓度、不同活化剂浓度对柴油处理效果的影响,探讨了包覆型纳米零价铁活化过硫酸盐的机理,并利用化学探针和电子顺磁共振技术探讨活化体系中自由基的生成情况。主要开展了以下几方面的工作:(1)实验中选用四种分散剂(CMC、PAA、Guar gum、Tween20)合成包覆型纳米零价铁,四种包覆材料均能改善纳米零价铁的分散性能;同时通过沉降实验和迁移实验优化出最佳包覆型纳米零价铁为使用质量比为0.03的Tween20包覆的纳米零价铁。(2)在没有活化的条件下,过硫酸盐对柴油具有降解能力,但降解率较低;实验中不同活化体系中柴油的降解过程均分为两个阶段,且符合拟一阶动力学反应,第二阶段的柴油降解速率下降可能是由于:(1)过硫酸盐在含量较低的情况下氧化能力变弱;(2)亚铁离子的消耗。(3)在相同的用量下,T-nZVI/PS体系和nZVI/PS体系比Fe2+/PS体系中柴油的降解效果略好,说明纳米零价铁可以取代Fe2+异相催化活化过硫酸盐;T-nZVI/PS体系与n ZVI/PS体系中柴油的降解效果相差不大。根据迁移性实验,与nZVI相比,T-nZVI在石英砂中有着更好的迁移性。而在柴油降解实验中,土壤用量过少,T-nZVI在土壤中较好的迁移性无法得到体现。(4)本实验中T-nZVI活化过硫酸盐的主要机理是:在酸性或近中性的条件下,T-nZVI被氧化向体系中缓慢释放Fe2+,Fe2+活化过硫酸盐产生SO·4-;同时,Fe0也能与S2O82-反应生成SO·4-,但前者起主要作用。(5)实验利用EtOH和TBA作为化学探针鉴别不同过硫酸盐活化体系中自由基的生成情况,结果表明,在3种活化体系中,SO·4-为主要活性物种;EPR实验结果显示,亚铁活化过硫酸盐体系中主要产生·OH;nZVI/PS和T-nZVI/PS体系中,产生了大量的SO·4-以及少量·OH。
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