基团保护法1,3-二氯丙烯制备1,3-丙二醇工艺研究

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本文对基团保护法1,3-二氯丙烯制备1,3-丙二醇工艺的研究主要集中在催化剂制备工艺及加氢机理的探讨,主要分为以下三个部分: 第一部分在常压加氢反应器中进行。首先采用浸渍还原法制备了一系列的Pd/C催化剂,研究活性炭活化方法、负载量、改性剂种类以及用量和溶剂对醋酸-3-氯丙烯酯加氢性能的影响。结果表明:磷酸活化过的活性炭为载体可以获得较高的选择性;高负载量会降低选择性,但是下降到5%以后选择性变化不大;少量亚磷酸可以提高15%~20%的选择性,但是活性下降到15%~20%;非极性溶剂中可以保持较高的选择性40%~50%。并通过实验证明加氢脱氯并非是由于产物发生氢解所致,加氢和氢解是两个平行发生的反应。 第二部分首先用GC—MS对产物进行了定性分析,得出了反应的网络图,由于C—O键也发生了氢解,利用内标校正面积归一法代替面积归一法,对反应产物进行了更加准确的跟踪。之后,集中研究Pd/γ-Al2O3制备工艺对反应的影响。评价结果表明,催化剂在如下条件主选择性最优(40.53%): 最后,提出选择性降低的可能原因:C—Cl氢解可能是通过乙烯基氯和烯丙基氯和活性中心相互作用两种机理来进行;C—O键氢解一方面可能由于O原子被活性中心吸附进而发生断裂,另一方面可能是由于生成氯化氢可以促进C—O键断裂。 最后一部分中自行搭建了一套高压釜(<1.5MPa),在排除内外扩散的影响之后,进行了动力学实验。采用Langmuir-Hinshelwood动力学方程并结合一级平行浙江大学硕士学位论文反应速率方程,建立了一套参数求取方法,并最终得到了本征反应速率方程:、·鲁伙·令、一令0 .5433 x 10‘xe即(-48064 RT)P 0843吼·3 .5809 x 108 Xe二(j粤奖)尸。‘,sc月 大1=0 .0592 x 10‘xe却(-44048 RT、P08255C,,J,实验值和模型值比较的结果表明,相对误差在5%以内。同时还深入分析了温度、压力和反应进程对选择性的影响。
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