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本文采用Hummers-Offeman方法和热膨胀技术制备出氧化石墨(GO)和膨胀型氧化石墨(EGO)。以氧化石墨(GO)或膨胀氧化石墨(EGO)为主体,以PDMcT-PANI加合物为客体,运用剥离/重新组装技术分别制备出层状有序的PDMcT-PANI嵌入GO(EGO)复合材料,系统研究了GO的氧化程度,体系pH值以及热处理对复合材料微结构有序化程度的影响。结果显示,GO(EGO)片层与PDMcT-PANI之间存在着氢键作用。
PDMcT-PANI加合物引入后,复合材料仍具有层状结构,其层间距比GO(EGO)要大。PDMcT-PANI的插入,大幅度提高了GO(EGO)的电导率,同时对复合材料的电化学活性和循环稳定性有着明显地改善作用。与GO相比,EGO含有更多的含氧基团,PDMcT-PANI/EGO复合材料层间有更多的氢键形成,其有序化程度也较高。体系pH为9时,重组效果最佳,层间距大且排列规整。低温热处理对层状结构的规整性是有利的;但当温度超过100℃,含氧基团消除,层状结构破坏。
通过分步还原技术和重氮化反应得到水溶性磺化石墨烯(SGS)。在此基础上,采用原位聚合方法制得聚有机多硫化物/石墨烯(PDMcT/SGS)导电复合材料。结果表明,石墨烯片层上引入了磺酸基团,从而赋予了石墨烯具有良好的水分散稳定性。PDMcT的噻唑环与SGS基面之间存在着π-π相互作用;PDMcT以片状颗粒和纳米纤维两种结构形式沉积在SGS表面上。随着SGS含量的增加,SGS-PDMcT复合材料的电导率呈指数形式上升;SGS的用量为4.8%时,复合材料的电导率高达2.2×10-3S/cm。同时发现,SGS的存在,复合材料的氧化还原速率和循环稳定性提高。Li-PDMcT/SGS电池的首次放电容量达268mAh/g,循环10次后放电容量仍保持124mAh/g。