【摘 要】
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目前,石油资源不断减少,生态环境日益恶化。高效清洁加上利用有限的石油资源是重要的课题。本论文以石油资源的高效绿色转化利用为背景,研究了不同介质中重油沥青质的聚集状
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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目前,石油资源不断减少,生态环境日益恶化。高效清洁加上利用有限的石油资源是重要的课题。本论文以石油资源的高效绿色转化利用为背景,研究了不同介质中重油沥青质的聚集状态、水对萘选择性加氢开环反应以及二氧化碳对双环芳烃加氢反应的影响。主要研究内容和结果如下:
1.采用小角X射线散射、扫描电镜技术研究了甲苯-庚烷混合溶剂中沥青质的聚集体状态,结合分形理论分析了沥青质的微结构变化。结果表明,在纯甲苯溶剂中,沥青质聚集体的分形结构为多分散性分布。在甲苯-庚烷混合溶剂中,沥青质浓度较低时聚集体为质量分形结构,浓度较高时为表面分形结构。沥青质聚集体间的π键相互作用较弱,受溶剂分子影响很大,因而聚集体的状态与溶剂性质密切相关。这些研究结果对重油加工具有参考价值。
2.以Rh203/HY与Mo-Ni氧化物的复合物为催化剂,研究了水对萘选择性加氢开环反应的影响。考察了产物的产率随反应体系中水的添加量、反应温度、反应时间、催化利用量以及催化剂组成等因素的变化。结果表明,由于水改变了催化剂的酸性等原因,其加入可以显著提高选择性开环产物的产率,有效抑制高分子量产物的生成。在优化条件下,开环产物的最高产率可达63.3%。本工作为提高柴油十六烷值技术的开发具有指导价值。
3.用超临界CO2-甲醇方法制备了M/MIL-101(M=Rh,Pt,Ni,Ru)催化剂,并用于四氢萘的选择性加氢反应。以顺式十氢萘为目标产物,探讨了催化剂的种类、反应时间、温度等对反应的影响。结果表明,采用Ru/MIL-101为催化剂,顺式十氢萘的产率可达到92.4%,并且CO2存在时产率可进一步提高到95.0%。本工作为高效绿色制备顺式十氢萘提供了新的途径。
4.以Ru/MIL-101为催化剂,在压缩C02中研究了萘和四氢萘的加氢动力学。结果表明,在443.15-473.15 K范围内,萘和四氢萘的加氢反应均可近似为一级反应。通过线性拟合得到了各温度下的表观速率常数,计算得到的两个反应的活化能分别为29.7 kJ/mol和43.1 kJ/mol。在实验条件下四氢萘的加氢反应没有萘生成,因此活性较高。
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