芳香胺的碳—氮键交叉偶联反应研究

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随着经济的发展,传统的化学工业对环境的污染越来越严重,人类与环境的矛盾在不断的激化。各种环境问题不仅威胁到人类的生存环境,更是威胁到了人类自身的发展。因而化学工业绿色化是当今世界化学界研究的主要方向。C-N交叉偶联反应是有机化学中一个重要的内容,其在化工和医药中都有着广泛的应用。寻找简捷高效的方法进行C-N偶联越来越受到化学家们的关注。开始人们主要利用贵金属钯来催化C-N偶联,后来,廉价且低毒的金属铜作催化剂越来越受到人们的青睐。这些反应通常在比较苛刻的条件下进行,比如反应温度高、使用强碱、大大过量添加亲核试剂、使用配体、使用催化剂、底物适用范围不够广泛、产物选择性不好、产率不高。而非催化C-N偶联反应的报道较少。我们从节省催化剂的消耗、降低成本,减少对环境的污染、促进绿色化学发展的角度出发,进行非催化的C-N交叉偶联。本论文分为三章。第一章:碳-氮键交叉偶联反应研究进展。本章综述了近年来常见催化剂催化的碳-氮键交叉偶联反应的研究进展。第二章:水相中非催化的环氧化合物的胺解反应研究。本章分为两部分。(一)在室温条件下,以EtOH H2O作为反应介质,芳香胺对环氧化合物发生非催化开环加成反应,合成了一系列β-氨基仲醇。(二)在微波辅助下,同样合成了一系列β-氨基仲醇。两种方法均不采用催化剂,节省了原料,避免了有毒配体或添加剂的使用;条件温和,操作简单,反应时间短;产物选择性好且收率高;溶剂体系无毒且廉价易得,是一项符合“可持续发展”对环境友好的绿色合成技术。第三章:非催化芳香胺的烯丙基化反应研究。本章分为两部分。(一)在微波辅助下,采用三乙胺既作溶剂又作碱,实现了一锅法非催化的芳香胺的烯丙基化反应。(二)在水浴加热条件下,以EtOH H2O为反应介质,同样实现了非催化的芳香胺的烯丙基化反应。两种方法均不采用催化剂;区域选择性高,得到单一产物,微波辅助下的反应以单取代为主要产物,水浴加热下的反应以双取代为主要产物;条件温和,操作简便,后处理简单。
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