高温铜红釉的研究

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本文以探究铜红釉的主要组成和釉层中铜的价态对呈色的影响为目的,首先对传统高温铜红釉的配料组成和烧成制度进行初步的探究和实验,找出影响铜红釉呈色的主要因素,初步确定出较好的铜红釉配方;再通过正交实验得出铜红釉的优化配方,在此配方基础上分别讨论硅钙摩尔比、硅铝摩尔比、铜锡摩尔比、磷酸钙添加量及还原气氛浓度对铜红釉呈色的影响;采用XPS(光电子能谱分析)检测了釉层中铜的价态,采用光泽度仪及色度仪测试了釉面的光泽和色度参数,并利用SEM(扫描电镜)、EDS(能谱分析)等测试手段对样品进行表征。实验得到的优化配方为:钾长石10%,钠长石24%,高岭土 7%,轻质碳酸钙20%,石英40%,氧化铜0.5%,氧化锡2.5%,硅酸钠外加0.4%。其釉面效果为:红色鲜艳,呈色均匀,流动性较大,釉面有细小裂纹。色度参数值:L*=82.5,a*=22.35,b*=4.64。组成对铜红釉呈色的影响实验表明:硅钙比为3.69时,釉的a*为19.72,b*为-11.61,釉面呈现出明显的紫蓝色调,适合作铜红花釉;硅钙比为4.81时,a*出现最大值,a*为21.10,b*为7.22,呈均匀的深红色,光泽较好。硅铝比为12.16时,a*出现最大值,a*为26.93,红色鲜艳,光泽度较强,有细小裂纹,适合作郎红釉。铜锡比为1.39时,a*有最大值,a*为22.93;呈均匀的暗红色,光泽度良好,适合作钧红。随磷酸钙的逐渐增加,釉的a*与b*逐渐降低,当加入量为0.6时,釉的a*值为-0.04,b*为-11.42,釉面呈现紫蓝色;加入量为0.8%时,釉的a*为-1.13,b*为-15.32,蓝色调更重。铜红釉较好的烧成制度是:960℃开始转火,强还原阶段(960℃-1180℃)CO浓度控制在3%-9%、弱还原阶段(1180℃-1280℃)CO浓度控制在2%以下时,其呈色鲜红、均匀光亮、流动性较好;当强还原阶段及弱还原阶段CO浓度分别超过10%及3%时,釉面就会因还原气氛过强而呈现暗红或黑色。光电子能谱分析(XPS)的结果表明:红釉层中铜的存在方式主要为Cu2O、CuO及Cu。当釉层中Cu相对含量较多时,釉的表观色调为暗红色;Cu2O的相对含量较多时,釉面呈色鲜红。红色鲜艳的釉层中铜的存在方式为Cu2O、CuO及少量的Cu;当釉层中存在CuSi03时,釉面会呈现蓝色。
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