论文部分内容阅读
白酒是我国传统的蒸馏酒,近几年白酒产量的攀升,以及消费者对于白酒的安全问题越来越重视,这使得对白酒中有害化合物的研究变得格外重要。目前,对于白酒中易挥发的有毒有害小分子醛(如甲醛、乙醛和丙烯醛)的研究较少。其中甲醛和乙醛被国际癌症研究机构(IARC)确认为I类致癌物,即对人类致癌证据充分。丙烯醛被IARC确认为第III类致癌物,即可能对人致癌。而我国尚未制定白酒中甲醛、乙醛和丙烯醛的相关标准。白酒中醛类可以和其他化合物反应,生成结合态醛,而结合态醛类能在一定条件下转化为游离态的醛,所以在研究醛的同时还应研究结合态的醛类。本研究检测了我国原酒、成品白酒和馏分酒中甲醛、乙醛和丙烯醛,为进一步研究我国白酒中甲醛、乙醛和丙烯醛产生机理、控制技术奠定了基础。并用暴露边界法(MOE)评估我国成品白酒中的甲醛、乙醛及丙烯醛的危害。主要研究内容如下:(1)运用柱前衍生、顶空固相微萃取(HS-SPME)、气相色谱-质谱(GC-MS)、液液微萃取(LLME)和气相色谱-火焰离子检测器(GC-FID)等技术定量白酒中的甲醛、乙醛和丙烯醛以及它们的前体和主要的结合态化合物。方法均具有良好的准确性与精确性,在线性范围均内有良好的线性关系(R2>0.99),回收率在84~97%之间,相对标准偏差(RSD)在3~5%之间,能满足白酒中这些化合物的分析要求。(2)我国原酒(n=93)及成品白酒(n=36)中的甲醛平均浓度分别为1.43 mg?L-1和0.893 mg?L-1。其中16%原酒和0.08%的成品白酒中甲醛浓度高于国际化学品安全规划(IPCS)建议的产品中甲醛的容许浓度(2.60 mg?L-1)。白酒在蒸馏和贮存过程中均产生了甲醛。1,1-二乙氧基甲烷(甲醛主要的结合态化合物)浓度随原酒贮存时间升高(R2>0.6),故1,1-二乙氧基甲烷可作为原酒贮存时间的标记物。(3)我国原酒及成品白酒中乙醛的平均浓度分别为215 mg?L-1和173 mg?L-1,乙缩醛和乙醛的比例分别在0.840:1~2.87:1和1.24:1~1.96:1之间。白酒蒸馏过程中生成了乙醛。(4)我国原酒及成品白酒中丙烯醛的平均浓度分别为115μg?L-1和72.3μg?L-1远低于国外蒸馏酒中的丙烯醛浓度,也远低于国际卫生组织(WHO)规定的容许浓度(1500μg?L-1)。丙烯醛在白酒蒸馏过程中生成,而在贮存过程中减少。(5)用暴露边界(MOE)评估我国成品白酒中的甲醛、乙醛及丙烯醛,MOE值分别为48300、627和9320,因此白酒中乙醛和丙烯醛对人类健康的潜在危害应给予较高关注。考虑到综合摄入,有必要降低白酒中甲醛、乙醛和丙烯醛的含量,并制定限量标准。