磁性高分子纳米复合材料负载Au(III)、Au(0)催化剂的合成及其应用研究

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小分子Au催化剂能够在较温和的条件下催化多种有机反应,但是反应后处理繁琐,而且Au易流失。为了克服这些缺点,负载型Au催化剂受到了广泛关注。磁性纳米粒子具有比表面积大,良好的可修饰性及优异的磁性能而被广泛应用于负载金属催化剂。大的比表面积使基于磁性纳米粒子负载的Au催化剂能够较好的与反应底物接触;良好的可修饰性意味着可以引入对Au具有良好配位作用的基团来达到高效率负载的目的,同时可以维持负载型催化剂在循环使用过程中的稳定性;优异的磁学性能使得催化剂在外加磁场的作用下就能够快速的与反应体系分离,简化分离程序。基于以上考虑,本课题通过共沉淀法得到Fe304,对Fe304进行高分子修饰后负载Au得到了负载型Au催化剂Au/Fe3O4@SiO2~PVP, Au/Fe3O4@PMAA~DPA, nano-Au/Fe3O4@SiO2~PVP,通过芳环的NBS溴代反应及水相中的芳香醇类化合物的需氧氧化反应考察了所制备的催化剂的催化活性和循环使用性能。具体内容如下:1.制备了具有磁响应性的聚N-乙烯基吡咯烷酮修饰的磁性纳米粒子Fe3O4@SiO2~PVP负载的Au(Ⅲ)催化剂Au/Fe3O4@SiO2~PVP,并使用FT-IR、TEM、VSM、ICP等进行了表征。Au/Fe3O4@SiO2~PVP催化芳环的NBS溴代反应结果表明该催化剂具有与均相AuCl3相当的催化活性,并且在反应结束后通过外加磁场该催化剂能够与反应体系快速分离,Au/Fe304@Si02-PVP催化剂具有很好的循环使用性能,连续使用5次后活性没有明显下降。2.制备了2,2’-二吡啶胺(DPA)修饰的聚甲基丙烯酸包覆的磁性纳米粒子Fe3O4@PMAA~DPA,并进一步负载Au0ⅡI)得到Au/Fe3O4@PMAA~DPA催化剂,并通过FT-IR、TEM、AAS、VSM、XRD等进行了表征。Au/Fe3O4@PMAA-DPA催化芳环的NBS溴代反应的结果显示该催化剂具有与均相AuCl3相当的催化活性,在外加磁场下能够与反应体系快速分离,连续使用5次活性没有明显下降。3.制备了Fe3O4@SiO2~PVP纳米粒子负载的三种不同纳米粒径的Au纳米催化剂nano-Au/Fe3O4@SiO2~PVP.通过TEM、XRD与VSM等进行了表征。将上述三种不同粒径纳米Au催化剂用于苯甲醇的氧化反应,结果表明纳米金的粒径越小,催化活性越高。将粒径最小的纳米Au催化剂用于水相中芳香醇的需氧氧化反应中,结果表明该催化剂具有良好的催化活性,在反应结束后可以与反应体系快速分离,且循环使用5次之后产率仍可达到87%。该反应以水作反应介质,是环境友好的。
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