多巴仿生粘附材料的制备及其应用

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贻贝粘附蛋白具有优异的防水粘附性能和良好的生物相容性,不会引发人体免疫反应。因此,在船舶、国防上等领域中舰艇的防水密封和船底防护漆、生物医药领域中组织快速缝合医用粘合剂、表面化学领域中材料表面功能改性涂层等方面有着广泛的应用前景。然而,采用生物提取方法制备贻贝粘附蛋白价格昂贵,限制了其应用。因此,采用化学方法合成贻贝仿生胶粘剂成为研究的焦点。目前,在贻贝仿生胶粘剂领域,最常见的办法是将多巴作为单体之一,通过人工合成或接枝改性等方法,将多巴引入分子链段中,模仿贻贝黏附蛋白的结构,从而获得防水粘附性能材料。本文首先以贻贝蛋白中起粘附作用的组分-多巴为起始原料,依次经过氨基保护、苄基溴取代、氢氧化钠水解、氯化氢水解得到3,4-二苄氧基苯丙氨酸。又以3,4-二苄氧基苯丙氨酸为原料合成出3-(3,4-二苄氧基苯)吗啉-2,5-二酮。对所合成的各化合物,用红外光谱、核磁氢谱等手段分析表征并确定其结构。本文第二部分采用1-乙基-(3-二甲基氨丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)作为催化剂,N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)为稳定剂,用N-叔丁氧基-3,4-二羟基苯丙氨酸(Dopa-Boc)对丝素蛋白(SF)进行接枝改性,得到接枝改性的丝素(SF-Dopa-Boc),经红外、元素分析及紫外等手段分析表征并确定其结构;并研究了SF和SF-Dopa-Boc膜的粘附性能和水溶液稳定性能。利用动态激光光散射(DLLS), Zeta电位,原子力显微镜(AFM)对SF及SF-Dopa-Boc膜性质及水溶液稳定性能进行表征,结果表明:与SF相比,接枝改性产物SF-Dopa-Boc粒径增大,表面负电荷增多,在水溶液中的稳定性提高;通过AFM测试表明与SF膜相比,SF-Dopa-Boc膜与AFM探针之间接触力提高了约60%。
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