天然樟脑在手性β-羟基酮及α-氨基酸的不对称合成中的应用

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:asdfghjkj
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本论文研究了天然樟脑在不对称合成中的应用,合成了5种樟脑衍生的手性β-羟基酮,并将其应用于手性α-氨基酸的合成,得3种手性α-氨基酸。主要包括三方面的主要内容:(1)樟脑烯醇硅醚的合成方法研究:以非亲核性强碱二异丙基胺基锂作用于天然樟脑,于低温下(-78℃)与三甲基氯硅烷和叔丁基二甲基氯硅烷反应分别得到总收率为96.3%、90%的两种樟脑烯醇硅醚。(2)樟脑衍生的手性β-羟基酮的合成研究:将上述合成的手性烯醇硅醚应用于MukaiyamaAldol反应,与5种醛进行不对称选择性羟醛缩合反应得到了高产率(87%~96%)及高d.e.值(81.8%~99%)的5种手性β-羟基酮(3)手性α-氨基酸的合成方法探索:研究了樟脑衍生的β—羟基酮3a和3e与3种甘氨酯酯进行亲核加成-脱水反应得到一系列新型席夫碱产物,产率为(5%~55%)。再对2种席夫碱6b1和6b2进行烷基化,碱水解,酸水解反应后得到3种光活性的α-氨基酸。实验证明6b2烷基化后的α-氨基酸的产率和e.e.值都较高,苄溴烷基化后得到的L-苯丙氨酸的e.e.(98%)值相对于烯丙基溴和碘甲烷烷基化后的D-烯丙基甘氨酸的e.e.值(75%)及D-丙氨酸的e.e.值(90%)更高。
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