复合分子筛的合成、表征及其催化性研究

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复合分子筛是在介孔分子筛的基础上发展起来的一种新型的多孔材料。这种新型的分子筛既有一定比例中孔存在,又有一定比例的微孔存在,同时具有介孔材料的孔道优势和微孔分子筛的强酸性及高水热稳定性,在石油化工、吸附分离、大分子择形催化等领域有广泛的应用前景。   本文首先以高岭土为原料用水热法和微波法进行了介孔分子筛的合成,考察了不同硅源、不同高岭土用量、不同模板剂用量以及不同方法对介孔分子筛的结构性能的影响,筛选出最佳的介孔分子筛的制备参数,并用X射线衍射(XRD)、低温N2吸附-脱附实验等手段对合成材料的性质进行了表征,结果表明,实验条件下制备出了长程有序的介孔分子筛,孔径为2.75nm。经900℃焙烧3h,100℃水热处理6d后,一维孔结构仍然存在,这说明高岭土为原料合成出了高稳定性的介孔分子筛。   其次,以高岭土为原料采用两步晶化法合成了Y/MCM-41复合分子筛,考察了原料加入顺序、晶化时间、晶化温度等因素的影响,并以XRD、FT-IR、SEM、TEM和N2吸附-脱附等手段对其进行了表征。结果表明:Y/MCM-41分子筛的XRD同时具有Y和MCM-41分子筛的特征衍射峰;并且复合分子筛晶相形貌与纯Y和MCM-41分子筛的晶相形貌明显不同,Y/MCM-41的N2吸附-脱附曲线只表现出MCM-41的特征。水热法的最佳合成条件:n(CTAB)/n(Si02)=0.16,第一步晶化时间12h、晶化温度100℃,第二步晶化时间2d、晶化温度120℃。所制备的样品经800℃焙烧3h、100℃水热处理10d后孔结构仍然存在。   然后,在水热法获得的最佳实验条件下,通过微波法合成复合分子筛Y/MCM-41。结果显示,随微波功率的增加,样品的结晶度先增加后降低,最佳功率为220W。与水热法制备的分子筛相比,微波法产品的水热稳定性稍差。   采用苯酚与叔丁醇的烷基化反应考察了分子筛的催化活性。结果表明:Y/MCM-41分子筛具有比MCM-41更高的催化活性,是苯酚与叔丁醇烷基化反应的一种良好的催化剂;对于Y/MCM-41分子筛,随着温度的增加,苯酚的转化率增加;随空速的增加,苯酚的转化率降低;反应时间对催化反应影响不明显。
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