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随着工业社会的发展,环境污染问题日益严重,已经成为世界各国特别是发展中国家面临的共同课题之一。有效的环境检测技术设备可为环境污染治理提供有力的技术支持,也是实现环境安全、促进社会可持续发展的迫切要求之一。研究发现,电化学和表面增加拉曼光谱(SERS)传感器有望在环境污染监测中发挥重要作用。本工作基于电化学和表面增强拉曼光谱(SERS)技术,研究制备了新型传感器,并将其用于环境污染物检测,研究工作主要包括以下几个方面:
1.利用多壁碳管(MWCNT)修饰丝网印刷电极,制备了新型可抛式电化学传感器,并将其用于硝基酚污染物检测。研究结果表明,通过MWCNT修饰丝网印刷电极的工作电极,可增强电极的工作特性,这种组装方式获得的电极可用来检测电氧化峰相近的硝基酚的同分异构体;由于MWCNT的高表面积可以提高丝网印刷电极与待测溶液的接触面积,使得该电极对硝基酚同分异构的峰响应灵敏提高、分辨性强增强;并且,MWCNT可通过增加电子转移来提高检测物的电化学活性,其修饰的丝网印刷电极可用于对环境类电化学物质的检测。
2.利用钒酸盐并通过将Ag/β-AgVO3沉积在Cu基体上,制备了Cu@Ag/β-AgVO3表面增强拉曼光谱活性基底,并以此来检测氨基甲酸酯类农药。研究结果显示,常规银胶对此类农药有着较弱的SERS活性,而我们制备的Cu@Ag/β-AgVO3基底对此类农药(西维因,卡巴呋喃,异丙威和残杀威)响应灵敏,对部分农药污染物的检测灵敏度可达pM水平。这主要得益于Cu@Ag/β-AgVO3基底更大的比表面积和更多的SERS“热点”,从而使其具有很高的SERS活性。此外,所制备的SERS活性基底也具有很好的稳定性及重复性。
3.以葡萄糖为催化剂,利用水热法成功合成了双星状的钼酸银(Ag/α-MoO3,Ag/h-MoO3,Ag/β-MoO3,Ag2Mo2O7,and Ag2MoO4)基底,该合成方法使用七水钼酸铵和硝酸银为反应试剂、葡萄糖和半胱胺为催化剂。系统的实验结果显示,选用半胱胺作为催化剂,可以在室温下制备出Ag/α-MoO3。相比于以前的方法,该方法具有反应条件温和、反应时间短等优点。其中,催化剂的加入可以降低反应温度,减少反应时间。此外,实验通过XRD,Raman,TEM表征了制备的纳米材料,并将其作为SERS传感器用于抗坏血酸、苯胺、盐酸多巴胺和对苯二胺及它们混合物的检测。结果表明,此种方法制备的纳米材料具有高的灵敏度和高稳定性。
总体研究结果表明,本论文研制的电化学和SERS传感器具有制备简便、检测灵敏度高等优点,因此可用于环境保护、化学和医药工业等紧急污染事件的便携快速检测分析。