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热反应型对叔丁基酚醛树脂(H-PTBP-FR)能显著提高氯丁胶粘剂的耐热性和粘接强度。然而国产H-PTBP-FR羟甲基含量低,分子量小,低分子量组分较高,由其制备的氯丁胶粘剂易分层,耐热性差。本文采用“双重催化”法制备了羟甲基含量高,分子量高,分子量分布窄的新型H-PTBP-FR,克服了目前国产H-PTBP-FR的不足,在氯丁胶粘剂上具有很好的应用前景。利用氢氧化钠/乙酸锌复合催化体系制备了H-PTBP-FR,采用FT-IR、NMR、GPC、DSC等手段对其结构、分子量及其分布、Tg进行了表征,并采用化学滴定和环球法等研究了甲醛/叔丁酚(F/P)摩尔比、反应温度和时间对H-PTBP-FR羟甲基含量、游离叔丁酚含量和软化点的影响,结果表明:H-PTBP-FR含有羟甲基,苯环之间通过亚甲基和二亚甲基醚键相连,树脂合成的适宜条件为F/P摩尔比1.8,反应温度95 oC,反应时间2.5 h,此时其数均分子量可达1500,软化点112 oC,Tg为81 oC,羟甲基含量可达14.34%,游离叔丁酚含量仅为0.90%。H-PTBP-FR可完全溶解于乙醇、丙酮、甲苯、乙酸丁酯和THF等有机溶剂中,静置两周仍能保持均相溶液。同时,其具有良好的氧化镁反应性,制备的H-PTBP-FR-氧化镁螯合液呈棕黑色,黏度大,灰分含量8.54%,螯合物初始分解温度达258 oC,700 oC残余质量为39.11%,较H-PTBP-FR分别提高了25%和120%。采用自制的H-PTBP-FR,配以氯丁橡胶、氧化镁、混合溶剂等制备了氯丁胶粘剂,利用DMA、接触角测试、XRD、拉伸测试等手段研究了H-PTBP-FR添加量对胶膜Tg、表面性能、结晶性能和力学性能的影响,结果表明:H-PTBP-FR的加入能显著提高氯丁胶膜的耐热性,其玻璃化转变温度由-46.2提升至-26.3 oC,同时胶膜对乙二醇的接触角先增加后保持平稳,结晶度和断裂伸长率逐渐下降,拉伸强度先增加后降低,在H-PTBP-FR含量为30%时取得最大值26.95 MPa,较纯胶膜提高了29.6%。进一步利用T-剥离强度表征胶粘剂的粘接性能,结果表明:H-PTBP-FR的加入可以显著提高氯丁胶粘剂对帆布、PU人造革、PVC膜和TPU膜等基材的剥离强度,特别是高于室温下(50 oC和80 oC时)的剥离强度。