际分子的行成以及转化过程已成为十分活跃的研究课题,这些研究对于推断星际云中的物理化学环境以及恒星的早期形成演化过程有着重要意义。本文利用从量子化学计算方法得到了HSCCS自由基的势能面,通过理论分析给出了异构体、过渡态的结构和能量,讨论了各个异构体和过渡态的稳定性及异构体之间的异构化过程。为进一步的实验研究提供了理论依据。主要内容概括如下: 1.在CCSD(T)/6-311G(d,f)//MP2/6-311G(d,f)+ZPE水平下,计算得到含有8个异构体和12个过渡态的HSCCS自由基体系势能面,讨论了异构体的结构与稳定性及异构体之间的异构化过程。在MP2水平上,过渡态TS1的能量比异构体m2仅高3.9kJ/mol,而在CCSD(T)水平上,TS1的能量比m2低14.6kJ/mol,这说明异构体m2可以迅速转化为能量更低的ml。异构体m3的能量比异构体ml高49.99kJ/mol,可以推断,在合适的实验条件下可以观测到异构体ml。 2.以CS+HCS为反应物,最可行的反应通道为: R→TS12→m8→TS10→m6→TS6→ml 形成的产物是热力学稳定性比较高的异构体ml,尽管实验上观测到了m3,但我们的结果表明,以CS+HCS为反应物生成m3需经过过渡态TS7,克服146.43kJ/mol能垒。因此,与m3相比,生成ml更容易,这需要进一步实验和理论研究。