烷基取代苯硫酚洁净制备工艺及相关工程化问题研究

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本论文对烷基取代苯的磺化反应动力学进行了较系统研究,以异丙基苯的磺化反应为样本,跟踪测定了反应温度为5℃、15℃、25℃时,原料异丙基苯和反应产物邻、间、对位异丙基苯磺酸以及二-4-异丙基苯砜的含量随反应进程的变化情况,通过采用实验测定各个物质含量拟合回归曲线方程,联立方程组的方法,计算了各个主副反应的反应速率常数k、指前因子ko及活化能E,建立了相应的动力学方程,并从反应机理上揭示了反应温度变化对反应体系中原料消耗及各种产物含量的影响规律。研究结果表明,不同温度下异丙基苯磺化反应过程中各个主副反应的动力学参数分别为:生成对异丙基苯磺酸反应的指前因子(k01)为3.63×107,活化能(E1)为2.41×103J·mol-1;生成邻异丙基苯磺酸反应的指前因子(k02)为6.56,活化能(E2)为1.99×103J·mol-1;生成间异丙基苯磺酸反应的指前因子(k03)为1.14×102,活化能(E3)是6.4×103J·mol-1;生成二-4-异丙基苯砜正反应的指前因子(k04)1.09×104,活化能(E4)是7.98×103J·mol-1;生成二-4-异丙基苯砜的逆反应的指前因子(k05)是=5.55×109,活化能(E5)是E5=20.18×103J·mol-1;每个反应对应的化学动力学方程为:-dCY1/dt=3.63×107·cxp(-2.41×103/RT)CXCSO32+6.56·(-1.99×103)/RT)CXCSO33+1.14×102·exp(-64×103/RT)CXCSO32+1.09×104·exp(6.4×103/RT)CXCY1CSO3-5.55×109·exp(20.18×103/RT)Cz dCY1/dt=3.36×107·exp(-2.41×103/RT)CXCSO32-1.09×104·exp(6.4×103/RT)CXCY1CSO3+5.55×109·exp(20.18×103/RT)Cz; dCY2/dt=6.56·exp(-1.99×103/RT)CXCSO32; dCY3/dt=1.14×104·exp(-6.4×103/RT)CXCSO32; dCz/dt=1.09×104·exp(6.4×103/RT)CXCY1CSO3-5.55×109·exp(20.18×103/RT)Cz为了准确测定产物含量,建立了反应物料经乙酯化转化后,采用GC-MS检测的定量检测方法,解决了有机磺酸(盐)的定量检测难题,为烷基苯磺化反应的有效控制和过程监测提供了可行手段。为了解决工业生产中的“三废”问题,研究了利用烷基取代苯硫酚生产过程中的铁泥废渣为原料,成功制备了硫酸亚铁和聚合硫酸铁,进行了反应工艺优化和工艺流程设计,为实现相关产品的洁净生产提供了可行的技术方案。
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