二硫键金属卟啉的合成及其电催化应用研究

来源 :南京理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a13058002542
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
寻找一种即廉价又环保的催化剂实现对氧气(双氧水)的电催化还原已经成为一个在生物分析和清洁能源等实际应用领域所面临的问题。由氯化血红素改性合成的金属卟啉衍生物在结构上具有较高的共轭结构和化学稳定性,同时和天然的单加氧酶P-450的辅基结构相当接近,从理论上讲,金属卟啉衍生物对于氧气(双氧水)应该具有较高的催化还原活性及选择性,通常金属卟啉实现对氧气(双氧水)的电催化还原主要是利用卟啉和金属(例如Au)表面的相互作用制得卟啉修饰电极。含二硫键的金属卟啉化合物可以通过二硫键(-S—S-)与金表面形成稳定的共价键而得到高度有序和热力学稳定的金属卟啉修饰电极,所形成的卟啉修饰电极在电化学传感器和电化学催化应用方面展现出巨大的优势。本文以氯化血红素为原料,设计并合成了两种含二硫键金属卟啉化合物,并将其用于电催化研究中。本文主要包括以下内容:1.以氯化血红素为原料,经过脱铁、酯化、催化加氢、水解、酸胺缩合以及络合金属反应合成了Co(Ⅱ)-[3,8-二乙基-2,7,12,18-四甲基-13,17-丙酰基氨乙基联二硫基乙氨基甲酰乙基-29,34-二-甲氧基甲酰基]-卟啉[Co(Ⅱ)-MPDTEP)];以氯化血红素为原料,经过脱乙烯基、脱铁、酸铵缩合以及络合金属反应合成了Co(Ⅱ)-[2,7,12,18-四甲基-13,17-丙酰基氨乙基联二硫基乙氨基甲酰乙基-29,34-二甲氧基甲酰基]-卟啉[Co(Ⅱ)-PDTEP]。两种化合物的合成实验条件都进行了工艺优化与探讨,采用红外、核磁、质谱等表征手段对产物结构进行了表征。2.将Co(Ⅱ)-MPDTEP通过S—Au共价键作用力自组装修饰于金电极表面形成自组装膜,修饰后的金电极的表面结构采用FT-IR、XPS和电化学方法进行了表征。将Co(Ⅱ)-MPDTEP所修饰的金电极用于分子氧的电催化还原,结果表明,Co(Ⅱ)-MPDTEP修饰后的金电极对分子氧具有很好的催化还原效果,不仅能够极大的促进电子转移速率,而且对分子氧的电催化还原是一个受扩散控制的四电子转移的催化过程,能将分子氧电催化还原成水。3.将Co(Ⅱ)-PDTEP通过S—Au共价键作用力自组装修饰于金电极表面形成自组装膜,修饰后的金电极的表面结构采用FT-IR和电化学方法进行了表征。将Co(Ⅱ)-PDTEP所修饰的金电极用于双氧水的电催化还原,结果表明,Co(Ⅱ)-PDTEP修饰后的金电极对双氧水具有很好的催化还原效果,能将双氧水还原成水。
其他文献
介绍了风力发电机组轴系扭矩测试系统的硬件和软件设计,阐述了扭矩测试的原理和方法。在自然风况下对风力发电机轴系扭矩信号进行采集,利用虚拟仪器技术,实现了风力发电机组
针对单一的非线性电阻元件无法模拟金属氧化物压敏电阻片的伏安特性,对IEEE模型与P-G模型进行了对比介绍,并利用ATP-EMTP仿真软件对二者使用波形为8/20μs,幅值分别为5 k A,1
本报讯 (通讯员胡国强)6月27日,我省国有企业廉洁风险防控体系制度建设研讨会在北京召开。中纪委、监察部、中组部、中央政策研究室、国务院国资委纪委有关人员和专家学者,就我省
报纸
在嵌入式应用系统中,微机芯片种类繁多,软件抗干扰技术应用广泛,为方便嵌入式系统中数字滤波算法的程序设计,在介绍常用数字滤波算法的基础上,针对各种数字滤波的算法,给出相
目的观察低剂量纳布啡联合舒芬太尼自控静脉镇痛(PCIA)对妇科手术术后镇痛效果和不良反应的影响。方法选择ASAⅠ~Ⅱ级择期行妇科手术患者100例,均采用全身麻醉,术后行PCIA。
介绍了基于USB总线的双通道虚拟数字示波器的设计方案和开发方法。首先介绍了主要由高速数据采集卡、双端口缓冲和USB2.0接口组成的硬件电路的设计,然后以C51和VC++为软件工
国内87家大型主题公园门票价格的统计分析显示,综合质量因子、投入因子等内部因素与门票价格显著正相关,外部因素中除游客消费能力与门票价格显著正相关外,其他因子与门票价
<正>提出采用USB声光蓝牙分类报警器来解决调控中心多个责任区的音响报警互相影响问题,该装置由USB蓝牙适配器和蓝牙耳机两部分组成,音响报警信号通过无线蓝牙传递,USB蓝牙适
目的建立白芥子不同炮制品中芥子碱硫氰酸盐含量测定方法。方法采用RP-HPLC法,色谱柱为HypersilBDS苯基柱(5μm,250mm×4.6mm),以乙腈-0.08mol/L磷酸二氢钾溶液(15∶85)为流
市场对建筑企业的要求不断提高,并且建筑产品质量的好坏对满足外部客户的心理需求、使用安全、功能实现具有至关重要的作用,对企业内部来说,涉及到成本、进度、利润等重要方